Способ получения неопентиленалкилфосфонатов

Способ получения неопентиленалкилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 53988 8

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.07.75 (21) 2156188/04 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень Хе 47

Дата опубликования описания 25.01.77 (51) М. Клв С 07F 9/28

С 07F 9/40

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547,341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, В. Г. Мочалов, В. П. Чернышев и P. П. Буланкин

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

НЕОПЕНТИЛЕН-АЛКИЛФОСФОНАТОВ х,Р, С 4

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ Pсвязью, а именно к способу получения новых неопентилен-алкилфосфонатов общей формулы где R — высший алкил, содержащий от 6 до 12 углеродных атомов.

Известен способ получения 1,2- или 1,3-пропиленглпколевых, а также 1,3-бутпленгликолевых эфиров фосфоновых кислот взаимодействием соответствующих циклических фосфитов с галоидным алкилом, бензилом или аллилом при 100 — 165 С (1,2).

Во многих случаях реакция сопровождается размыканием цикла, что приводит к получению нециклических фосфонатов или снижению выхода циклических фосфонатов. Неопентилен-алкилфосфонаты, их свойства и способы полу ения в лптера1уре не описаны и являются новыми, Целью изобретения является получение неопентилен-алкилфосфонатов, которые могут найти применение в качестве пестицидов, комплексообразователей, полупродуктов синтеза новых потенциально полезных веществ.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения неопентилен-алкилфосфонатов, который заключается в том, что соответствующий неопентилен-алкилфосфит нагревают до 100 — 250 С в присутствии в качестве катализатора иодистого или бромистого алкила. Катализатор желательно использовать в количестве 1 — 5 мол. о/о.

Контроль за течением реакции и ее завер10 шением можно осуществлять по изменению содержания трехвалентного фосфора в реакционной массе. Целевые продукты получают с хорошим выходом и выделяют обычными при= емами, например перегонкой в вакууме.

П р им ер 1. Получение неопентилен-нонилфосфоната.

Смесь из 5,2 г (0,05 моля) неопентилгликоля, 6,2 г (0,05 моля) триметилфосфита, 7,2 г (0,05 моля) нонилового спирта и 20 мл ацето20 нитрила кипятят вначале 2 часа в колбе с обратным холодильником, затем 3 часа с медленной отгонкой образующегося метанола.

Температуру бани повышают в течение часа до 160 — 170 С, прибавляют 0,12 r (1 мол. а/а)

25 йодистого нонила и смесь нагревают 4 часа при 200 — 210 . Перегонкой в вакууме выделяют 9,5 г (67,5а/о) вещества; т. кип. 190 — 195 /

3 мм рт. ст.; т. пл. 59 — 61 С.

Найдено, о/а. С 59,97; Н 10,39; P 10,86.

30 С) 4НвцОзР.

539888

Формула изобретения

СНз г — 0 у

СНз О

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Джарагетти Техред Е. Петрова Корректор Т. Добровольская

Заказ 3023/11 Изд. № 349 Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %. С 60,83; Н 10,60; P 11,20.

Пример 2. Получение неопентилен-октилфосфоната.

А. Вещество получают, как описано в примере 1, из 5,2 г неопентилглпколя, 6,2 г триметилфосфита, 65 г октилового спирта ii 0,4 г (3 мол. %) йодистого октила с той лишь разницей, что стадию изомеризации проводят при

170 †1 в течение 4 час. Выход 65%, т. кип.

180 — 185 /3 м м рт. ст.; и р 1,4530; т. пл.

51 — 54 С.

Найдено, /о. С 59,23; Н 10,12; P 11,14.

С зН2тОзР.

Вычислено, %. С 59,51; Н 10,39; P 11,80.

Б. Вещество получают нагреванием в токе азота 5 г неопентилен-октилфосфита и 0,23 г (5 мол. %) йодистого октила в течение 3 час при 160 — 170 . Выход 72 /о, т. кип. 185 — 190 /

3 — 4 мм рт. ст.; т. пл. 51 — 54 С.

П р им ер 3, Получение неопентилен-гексилфосфоната.

Вещество получают, как описано в примере 1, из 5,2 г неопентилгликоля, 6,2 r триметилфосфита, 5,1 г гексилового спирта и 0,08 r (1 мол. /о) бромистого гексила. Выход 57 /о, т. кип. 160 — 165 /3 мм рт. ст.; пр 1,4470;

22 т. пл. 44 — 47 С.

Найдено, %. С 56,07; Н 10,03; P 12,94.

С ы Н2зОзР.

Вычислено, %. С 56,38; Н 9,91; P 13,22.

1. Способ получения неопентилен-алкилфосфонатов общей формулы

5 где R — высший алкил, содержащий от 6 до

12 углеродных атомов, заключающийся в том, что соответствующий неопентилен-алкилфосфит нагревают до 100—

250 С в присутствии в качестве катализатора иодистого или бромистого алкила.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве

1 — 5 мол. о/о.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. А. Е. Арбузов, В. М. Зороастрова «Аллиловые эфиры этиленгликоль-, триметиленгликоль- и а-метилтриметиленгликольфосфористой кислоты и их превращения». Изв. АН

СССР, отд. хим. наук, 1950, № 4, стр. 357.

2. А. Е. Арбузов, Н. А. Разумова «Об эфирах пропиленгликольфосфористой кислоты и их превращениях», Изв. АН СССР, отд. хим.

30 наук, 1958, № 9, стр. 1061.