Способ получения -изопропенилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора
Патент 539889
Авторы
Способ получения -изопропенилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора
Иллюстрации
Реферат
(it) 539889
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.06.75 (21) 2148859/04 с присоединением заявки Мв
locyaaPñTââííûé комитет (23) Приоригсг
Совета Министров СССР пв лелем изобретений Опубликовано 25.12,76. Бюллетень Ме 47 (51) М. Кл.е С 07F 9/40
С 07F 9/113 (53) УДК 547.26 118 (088.8) и открытий
Дата опубликования ovècaíèÿ 25.01.77 (72) Авторы изобретения
О. Е. Насакин и В. А. Кухтин
Чувашский Государственный Университет им. И. Н, Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
Р-ИЗОПРОПЕНИЛОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
КИСЛОТ ФОСФОРА (R 0)z Р Cl — blt10C = С вЂ” С=О (R>0)zPOG=C —,С=О !! I II I !!
Х й!„К.„R„ Х RzR3Я
К Р(ОСН СН ОС = GHz}3A, !
СНз где R — винил;
n — 0 или 1.
Изобретение относится к новому способу получения неописанных непредельных эфиров кислот фосфора, которые могут найти применение в качестве мономеров-антипиренов. где R< — R4 — водород, алкил, алкоксил;
Х вЂ” кислород или сера.
Цель изобретения — разработка синтеза непредельных эфиров кислот фосфора, содержащих изопропенильную группу, отделенную от фосфора оксиэтильной группой и обладающих повышенной способностью к сополимеризации.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения Р-изопропенил оксиэтиловых эфиров кислот фосфора общей формулы 1
Известен способ получения непредельных эфиров кислот фосфора, содержащих винильную группу, реакцией хлорангидридов кислот фосфора с солями енолов дикарбонильных сое5 динений:
Способ заключается в том, что р-хлорэтиловый эфир кислоты фосфора общей формулы П
R P (ОСН СН С1 ) „
10!! где R и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с натриевым производным ацетона в ацетоне при температуре кипения последнего.
П р им е р 1. Ди-(P- хлорэтил)-!з -изопропенилоксиэтилфосфат.
К натриевому производному ацетона, полученному из 2,3 г (0,1 моля) натрия в трехкратном избытке ацетона 17,4 г (0,3 моля), медленно прибавляют 28,5 r (0,1 моля) три(P-хлорэтил) фосфата в течение 40 мин таким образом, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После окончания прибавления выдержи539889
Формула изобретения
Кп Р(ОСНрСН200 =CHZ)> ..„
II 1
О с 4
15 п.г (OCHgGHZCl)3 и ,, II
Составитель А. Орлов
Техред Е. Петрова
Корректор Т. Добровольская
Редактор Н. Джарагетти
Заказ 3023/12 Изд. Уз 349 Тираж 554 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Ъают реакционную массу при температуре кипения ацетона еще в течение часа. Выпавшую соль отфильтровывают. Перегонкой выделяют
21,2 г (69 /о от теории) целевого продукта с т. кип. 141 — 142 С/0,008 мм рт. ст.; d4 1,3739;
Ilp 1,4800. МКр: найдено 67,36; вычислено
66,66.
Найдено, /о. С1 22,40; P 9,01.
СзН17С120зР.
Вычислено, о/о. С1 21,67; P 9,46.
Пример 2. Три - (р-изопропенилоксиэтил)фосфат.
Аналогично описанному из 7 г натрия (0,3 моля), 52,2 r (0,9 моля) ацетона и 28,5 г три - (р - хлорэтил) фосфата получено 18,1 r (52% от теории) целевого продукта с т. кип.
144 — 145 С/0,03 мм; Й4 1,1730; и о
1,4874. МКв. .найдено 86,26; вычислено 86,98.
Найдено, . .P 9,05.
С зНзтОтР.
Вычислено, %. Р 9,85.
Пример 3. Ди - (1-изопропенилоксиэтил)винилфосфат.
Аналогично описанному из 4,6 г (0,2 моля) натрия, 34,8 г ацетона (0,6 моля) и 23,3 г ди(g-õëîðýòèë) винилфосфоната получено 17,1 г (62% от теории) целевого продукта с т. кип.
110 — 112 С/0,1 мм рт. ст.; с14 1,1271; и р
1,4852. МКп. найдено 70,15; вычислено 70,37.
Найдено P 10,95о/о.
С|зН2 0вР.
Вычислено P 11,22 /о.
Способ получения Р-изопропенилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора общей формулы1 где R — винил; и — О или 1, отличающийся тем, что р-хлорэтиловый эфир кислоты фосфора общей формулы II
25 где R и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с натриевым производным ацетона в ацетоне при температуре кипения последнего.