Способ получения -аллилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора
Патент 539890
Авторы
Способ получения -аллилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора
Иллюстрации
Реферат
i! (.1 кл
ОП ИСАЙ ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ 10 539890
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.06.75 (21) 2149097/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 25.12.76, Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 11.02.77 (51) М. Кл.2 С 07F 9/40
С 07F 9/113
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.126 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
О. Е. Насакин и В. А. Кухтин
Чувашский государственный университет им. И. Н, Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ II-АЛЛИЛОКСИЭТИЛОВЫХ
ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА
Изобретение относится к новому способу получения ранее описанных эфиров кислот фосфора, которые могут найти применение в качестве мономеров — антипиренов.
Известна обменная реакция три-хлорметилфосфина с алкоголятами высших спиртов.
Целью изобретения является разработка удобного в препаративном отношении синтеза непредельных эфиров кислот фосфора, обладающих высокой полимеризационной активностью при синтезе сополимеров.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения р-аллилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора общей формулы 1
R„P (О) (ОСНаСН2ОСН2СН: СНа) 3 — и где R — винил; п — 0,1 или 2.
Способ заключается в том, что р-хлорэтиловый эфир кислоты фосфора общей формулы II
R„P (О) (ОСН2СН С1) 3 — где R и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с аллилатом натрия в избытке аллилового спирта или 50—
60 С.
Способ основан на ранее неописанном замещении галоида в р-хлорэтиловых эфирах кислотах фосфора алкоголятами непредельных спиртов и сопровождается образованием
Р-хлорэтилаллилового эфира
КпР (О) (ОСН2СН С1) 3 — и+
+ СНа — — CHCH ONa
R P (O) (ОСН СН ОСН2СН= СН ), а +
+ СНа — — СНСН ОСН2СН2С!
Пример 1. Ди- (р-хлорэтил) -р -аллилоксиэтилфосфат.
К аллилату натрия, полученному из 5,8 г аллилового спирта и 1,2 г металлического натрия, добавляют 15 г три-(P-хлорэтил) фосфата (при этом наблюдается слабый экзометрический эффект).
После нагревания реакционной смеси в течение часа при 50 — 60 С выпавшую соль отфильтровывают, а остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 10,2 г (67% от теории целевого продукта с т. кип. 140 — 142 С/0,008 мм рт. ст.; d a4o 1,2930; и аб 1,4680; МКп, найдено
66,08; вычислено 66,66.
Найдено, %: CI 23,15; P 10,11.
Cî, Н 7С1205Р.
Вычислено, %: С 23,08; P 19,08.
Кроме того, выделяют 1,3 г (27% от теории) р-хлорэтилаллилового эфира с т. кип. 40—
42 С/0,008; d о 1,0028; и" 1,4265
МКо, найдено, 30,84; вычислено 31,33.
Найдено, Cl 28,6%.
30 С5Н9С10.
539890
Формула изобретения
Составитель А. Орлов
Редактор Н. Джарагетти Текред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева
Заказ 3024/12 Изд. № 350 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, С1 29,05%.
Пример 2. Ди- (р-гллилоксиэтил) -P -хлорэтилфосфат.
AHB I0I If lHo описанному«пз 1 1,6 г алл ялового спирта, 2,4 г металлического натрия и 15 г три- (P-хлорэтил) фосфата получают 9,9 г (61 /o от теории) целевого продукта с т. кип. 120—
122 С/0,09 мм рт. ст.; d4 1,1630; п „о 1,4540;
Пример 4. Р-Хлорэтил-P -аллилоксиэтилвин илфосфон ат.
Аналогично описанному из 2,8 г аллилового спирта, 1,2 г металлического натрия и 12 r ди- (P-хлорэтилового) эфира винилфосфоновой кислоты получают 7,4 г (58% от теории) целевого продукта с т. кип. 133 — 135 С/0,002 мм рт. ст.; d4 o 1,1988; п о 1,4730; MRS найдено
59,76; вычислено 60,21.
Найдено, %. С 11,92; P 13,59.
СзН>вС104Р.
Вычислено, % . С 12,18; 13,92.
Из реакционной массы выделяют 1,4 г
Р-хлорэтилаллилового эфира.
Способ получения Р-аллилоксиэтиловых
10 эфиров кислот фосфора общей формулы 1
Ы и Р (О) (ОСН2СН2ОСН2СН = СН2) 3 — и. где R — винил;
n — 0,1 или 2. отличающийся тем, что Р-хлорэтило15 вый эфир кислоты фосфора общей формулы II
RnP (O) (ОСНзСНзС1) з где R и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с аллилатом
20 натрия в аллиловом спирте при 50 — 60 С.