Способ получения алкилен-1/трихлорацетоеси/-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Способ получения алкилен-1/трихлорацетоеси/-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских п> 53989I

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.12.75 (21) 2300922/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.з С 07F 9/40//

А 01N 9/36

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 25.01.77 (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Т. А. Климова, Л. Д. Протасова, Е. П. Евсеенко и Б. Я. Чверткин

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕН-1-(ТРИХЛОРАЦЕТОКСИ)2,2,2-TP ИХЛОРЭТИЛ ФОСФО НАТОВ

ГосУдаРстевииый комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С вЂ” P-связью, а именно алкилен-1- (трихлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы о

A P — CH — Π— G сс1з

0 О С С, о где А — 1,2- или 1,3-алкилен.

Известен способ получения диалкил- или диарил - (1-ацилокси - 1 - метил-2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов взаимодействием диалкилили диарил - (1- окси-1- метил-2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств сильных минеральных кислот при нагревании до 100 С (1).

Известен также способ получения алкилен1 — ацетилокси - 2,2,2 - трихлорэтилфосфонатов взаимодействием алкиленацетилфосфитов с хлоралем в среде инертного органического растворителя (2). Однако соединения указанной формулы и способы их получения в литературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является получение алкилен - 1-(трихлорацетокси)-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, которые могут найти применение в качестве пестицидов, присадок к смазочным маслам, антивоспламенительных добавок к полимерным материалам.

Предлагаемый способ получения алкилен-1(трихлор ацетокси) -2,2,2- трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что алкиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с хлоралем и солью трихлоруксусной кислоты в среде инертного органического растворителя при 20 — 25 С.

Синтезированные вещества получают с высоким выходом и выделяют известными приемами.

10 Структура полученных соединений доказана материальным балансом, элементным анализом, ИК- и масс-спектроскопией. Исходные реагенты просты и доступны.

Пример 1. Получение 1,3-неопентилен-115 (трихлорацетокси) -2,2,2- трихлорэтилфосфоната.

К раствору 0,04 моль 1,3-неопентиленхлорфосфита в 10 мл бензола при перемешивании и 20 — 25 С прибавляют 0,044 моль хлораля, 20 затем порциями присыпают 0,044 моль трихлорацетата натрия, смесь перемешивают прп той же температуре 3 — 4 час и оставляют на ночь. Образовавшийся хлористый натрий высаживают путем добавления 10 — 15 капель во25 ды при энергичном перемешивании и отфильтровывают.

Фильтрат вакуумируют и в остатке получают продукт, выход 93%, т. пл. 168 — 169 С.

Найдено, %: С 24,21; Н 2,63; С1 47,72;

Зо P 7,08.

539891

Формула изобретения

Составитель Л, Карунина

Текред Е. Петрова Корректоо Т. Добровольская

Редактор О, Кузнецова

Заказ 3023/13 Изд. № 349 Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минис1ров СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, )K 35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

СзНИ СlвОзР.

Вычислено, /о. С 24,41; Н 2,51; Cl 48,03;

P 6,99.

В масс-спектре вещества обнаружены пики молекулярного иона (М+), т/е: 440, 442, 444, 446, 448 (6 атомов хлора); фрагментные ионы:

405, 407, 409, 411, 413 (М вЂ” Cl, 5 атомов хлора), 372, 374, 376, 378, 380 (М вЂ” СзНз), 185, 187 (М вЂ” CClgCOOCCClg), 150 (М—

ССlзСООССС1з) .

Пример 2, Получение 1,3-бутилен-l- (трпхлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,02 моль 1,3 - бутиленхлорфосфита, 0,022 моль хлораля и 0,022 моль трихлорацетата натрия, выход 94 /о, ио 1,5040.

Найдено, /о. С 22,27; Н 2,30; Cl 49,23;

P 7,06.

СзНзС1зОзР.

Вычислено, /о. С 22,40; Н 2,12; Cl 49,59;

P 7,22.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения, см . 2940, 3000, 1460, 710 (6-членный цикл), 1790 (С = О), 1240 — 1290 (P = О), 840 — 870 (ССlз)

Масс-спектр характеризуется пиками молекулярного иона (М вЂ” 1), m/е: 425, 427, 429, 431, 433 (6 атомов хлора); фрагментными ионами

390, 392, 394, 396, 398 (М вЂ” 1 — Сl, 5 атомов хлора), 381, 383, 385, 387, 389 (М вЂ” 1 — СОз, 6 атомов хлора), 171, 173 (М вЂ” ССlзСООСССlз), 136 (М вЂ” ССlзСООСССlз) .

Пример 3. Получение 2,3-бутилен-1-(трихлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,04 моль 2,3 - бутиленхлорфосфита, 0,044 моль хлораля и 0,044 моль трихлорацетата натрия, выход 88 /, (вязкая масса).

Найдено, /о. С 22,32; Н 2,31; Cl 49,27;

P 7,35.

СзНзС1зОзР.

Вычислено, /о. С 22,40; Н 2,12; Cl 49,59;

P 7,22.

B ИК-спектре вещества наблюдаются полосы поглощения, см — : 3000, 2950, 1450, 1400, 10 710 (6-членный цикл), 1760 — 1790 (С = О), 1260 (Р = О), 820 — 870 (ССlз) .

В масс-спектре имеются пики молекулярного иона (М+), т/е: 426, 428, 430, 432, 434 (6 атомов хлора); фрагментные ионы 391, 393, 395, 397, 399 (М вЂ” Cl, 5 атомов хлора), 363, 365, 367, 369, 371 (М вЂ” Cl — СО), 337, 339, 341, 343, 345 (М вЂ” Cl — С4Нз), 171, 173 (М—

СС1зСООССС1 ), 136 (М вЂ” СС1зСООССС1з).

Способ получения алкилен-1- (трихлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, о т л и ч аю шийся тем, что алкиленхлорфосфит под25 вергают взаимодействию с хлоралем и солью трихлоруксусной кислоты в среде инертного органического растворителя при 20 — 25 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

33 1. Авторское свидетельство СССР № 436823, М. Кл. С 07F 9/40, 1974 r.

2. Нестеров Л. В., Сабирова P. А., Крепышева Н. E., Реакция смешанных ангидридов карбоновых и диалкилфосфористых кислот с

35 альдегидами и кетонами, ЖОХ, 39, 1969 г, стр. 1943 — 1946.