Дигидро-1,2,3-трикарбалкоксициклопента / /-1,4-бензтиазины в качестве антиокислительных присадок к смазочным материалам

Патент 540865

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

) .ъ (i>) 540865

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополз;ительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.02.75 (21) 2107017/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.12.76. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 25.01.77 (51) М. Кл2С 07D279/16

С 10М 1/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретениР н открытий (53) УДК 547.86(088.8) (72) Авторы изобретения Е. В. Кобылянский, И. М. Василькевич, Ю. T. Гордаш и Г. Ф. Дворко (71) Заявитель (54) ДИ ГИДРО-1,2,3-ТР И КАРБАЛ КО КСИ ЦИКЛОП EHTA (b) 1,4ВЕНЗТИАЗИНЪ| В КАЧЕСТВЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЪНЪ|Х

ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЪ|М МАТЕРИАЛАМ

С028.й i СОД

1 со к

C0m

C0RR

Изобретение относится к новым производным бензтиази на, которые могут найти применение е качестве антиокислительных присадок к смазочным материалам.

Описан способ получения 1,2,3 - трикарбалкоксициклопента (b) бензтиазинов общей формулы где R вЂ” алкил, галоидалкил или ацилалкил;

Ri вЂ” водород, алкоксигруппа, заключающийся в том, что о-аминотиофенол подвергают взаимодействию с трикарбалкоксициклопентадиено иолом - 1,2.

Указанные соединения обладают антиокислительными свойствами, однако свойства этих соединений изучены только в лабораторных условиях без проведения соответствующих испытаний.

Целью изобретения является расширение ассортимента средств, используемых в качестве антиокислительных присадок к смазочным материалам.

5 Предлагают дигидро-1,2,3-трикарбалкоксициклопента (b) 1,4 - бензтиазины общей формулы где R вЂ” метил, этил или изопропил, используемые в качестве антиокислительных арисадок ас смазочным материалам.

20 Предлагаемые соединения получают взаимодействием о-аминотиофенола с трикарбалкоксициклопентадионом вЂ” 1,2 B среде полярного растворителя, например спирта, пиридина, уксусной кислоты или диметилформамида, 25 при температуре 80 вЂ” 100 С.

540865 со,в

2 N г г

СОБАК l Н ор 80К

Н СО,В лп

1 +

S?I со,в

-Н,о со,к

СОР

Н СОР

СОР

Т аблица 1

Найдено, оо

Вычислено, %

Выход, Брутто-формула

Т. пл,, С

8,89

3,87

8,00

7,95

7,20

3,89

3,88

3,47

3,3I

3,14

4,22

4,18

5,17

5,25

6,17

6,11

56,51

56,50

59,20

59,54

61,57

62,00

C„V»NO,S

С2о1121 1 1 0,8

С2зНл,ИО,З

180 вЂ 1

138 вЂ 1 сн

СН

СН СН,1, д

Реакция протекает по схеме а) К=СНз, б) К=СзНа, в) К=СН(СНз)а.

При напревании исходных соединений в уксусной и трифторуксусной кислотах, диметилформамиде или пиридине, или без растворителя получают сразу конечный продукт реакции.

При проведении реакции в этаноле удается выделить промежуточный продукт который превращается,в конечный при нагревании выше 100 С, а в пиридине и трифторуксусной кислоте и без нагревания.

Пример 1. 3,4,5 - Трикарбметоксициклопентандион - 1,2 (1,09 г, 0,004 моль) растворяют,в небольшом количестве этанола и приливают к раствору, содержащему 0,50 г

0,004 моль о-аминотиофенола в этаноле и кипятят. Через, некоторое время появляется белый осадок. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают эфиром или метанолом сушат.

Выход 73%.

Полученный промежуточный продукт очищают переосаждением .водой из диметилфор,мамида. Этот продукт растворяют в уксусной кислоте и нагревают на масляной бане при

110 вЂ” 120 С 0,5 час. Раст|вор быстро желтеет.

Растворитель частично упаривают при вакууме водоструйного насоса и продукт осаждают из уксусной кислоты водой. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Очищают перекристаллизацией из ацетона.

Элементарный анализ полученного соединения представлен в табл. 1; УФ-спектр вЂ” в табл. 2.

ИК-спектр, см (в таблетках КВг): 3320, 5 1740, 1695, 1670, 1635.

ПМР-спектр, б м. g. (в СНС1з): СНз, 3,81 (ЗН,с) 3,85 (ЗН с); 3,90 (ЗН с) СН кольца;

4,74 (1Н с) NH; 9,44 (1Н с).

П р и мер 2. 1,57 г (0,005 моль) 3,4,5 вЂ” три10 карбэтоксициклопентандиона вЂ” 1,2 растворяют в небольшом количестве этанола и прили вают к раствору, содержащему 0,63 г (0,005 моль) о-аминотиофенола в этаноле. Реакционную смесь помещают на масляную баню при 110вЂ”

15 120 С и выдерживают 1 час. При этом этанол испаряется и реакция идет без растворителя.

Реакционную смесь охлаждают, измельчают, промывают эфиром и сушат.

Выход 80%.

20 Полученный За, 9-дигидро-1,2,3 - трикарбэтоксициклопента (Ь) 1,4 - бензотиазин очищают перекристаллизацией из ацетона.

Дигидро - 1,2,3 - трикарболкоксициклопента (b) 1,4 вЂ” бензотиазины представляют собой

25 желтые кристаллические вещества, плавящиеся с разложением. Соединения с метильным и этильным радикалами трудно растворимы в эфиры, гексане, СС14 с метильным радикалом растворимо при нагревании в кетона, спир30 тах, хлороформе, ацетонитриле, уксусной кислоте. С увеличением длины алкильного радикала растворимость соединений в органических растворителях увеличивается. Соединение с изопропильным радикалом уже хорошо

35 растворимо .в большинстве органических растворителей. Все соединения хорошо растворимы в диметилформамиде.

Элементарный анализ полученного соединения представлен в табл. 1. б40М6

Пример

Соединение

Лмакс нм (в втаиоле) Ig Е

СО,СН, 424 плечо, 400, 382 плечо, 360, 346 плечо, 313 плечо, 299, 263

3,79; 3,93; 3,92;

3,98; 3,93; 3,79;

3,88;

I ®2 -Нз

" co сн

422 плечо, 400, 382 плечо, 360, 345 плечо, 312 плечо, 298, 263

3,78; 3,94; 3,93;

3,99; 3,94; 3, 80;

3,90; 4,66;

1 О тС тнр

1 -СО,О,Н, $

С02С НР

Таблица 3

Скорость окисления мг/мии. мл

Концентрация, моль/л

Индукционный период, мин

Присадка

Феитиазин

Беизтиазии

0,01

0,012

0,015

0,01

СОаИ4

0,01

0,007

СО,СН, Со СН

СО В

СО,К

СОР

Составитель Т. Раевская

Редактор T. Никольская Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Подписное

Тираж 575

Изд. № 1883

Заказ 2928/14

Типография, пр, Сапуновя

ИК-спектр, см вЂ” (в таблетках КВг): 3320, 1750, 1690, 1665, 1630.

ПМР-спектр, б, м, g,: СНз . 1,29 (ЗН т) 1,3 1

Полученные соединения испытывают в качестве антиокислительных присадок к смазочным материалам. Окисление проводят на установке с а втоматической компенсацией давления кислорода и записью его расхода при

150 С.

Результаты окисления 2 /о-ного олеопсввдогеля, приготовленного из литиевой соли 12-оксистеариновой кислоты и смвси масляных компонентов Омского НКП представлены в табл. 3.

Как видно из табл. 3, За, 9 - дигидро - 1,2,3трикарбметоксициклопвнта (b) 1,4 - бензотиазин по примеру 1 в нвсколько раз превосходит по антиокислительной активности промышленную присадку фентиазин и трикарбизопропоксици клопента (b) 1,4 - бензотиазин (бвнзтиязин).

6 (ЗН т), 1,34 (ЗН т) СНа. 4,23 (2Н к) 1 4,28 (2Н к): 4,33 (2Н к); СН кольца: 4,68 (1Н с)

H:9,50 (1H с), УФ-спектр вЂ” в табл. 2, Таблица 2

5 Формула изобретения

Дигидро - 1,2,3 - трикарбалкоксициклопента(Ь)1,4 - бензтиазины общей формулы где R вЂ” метил, этил или изопропил, в качестве антиокислительных присадок к смазочным материалам.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

Авт. св. ¹ 478834, кл. С 07D 279/16, 1974.