Способ количественного определения диметилсульфида

Способ количественного определения диметилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ и ABTQii UKQ/А ъ ВР6ф1Ы е ыо "Ь473У

1Ii1 54ШО

Союз Советских

Содйалитмческих

Респуб.-..:.к (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 13.07.73 (21) 1948881/04 (51) М. Кл, - G 01N 21/24 с присоединением заявки ¹

Гасудгрствеииый комитет

Совета в1ие11с;,"os СССР по дет1ам 1.зогретсеий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.12.76. Бюлл-тень № 48

Дятя опубликования описания 1 >,011.77

153) УДК 543.42.062 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Затучная, В. А. Кремер, В. А. Каминская, Н, А. Бенедис и А. А. Матвеев

Украинский заочный политехнический институт (71) Заявитель (51) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ДИМЕТИЛСУЛЬФИЛА

Изобретение относится к области аналитической химии органических серусодержащих соединений и может быть применено в различных отраслях промышленности, в частности для анализа сточных вод сульфат-целлюлозных заводов, в нефтяной промышленности, производстве красителей, лекарственных и биологически активных веществ.

Известен бромид-броматный способ определения диметилсульфида (1), основанный íà 1п окислении диметилсульфида до сульфоксида броматом и последующем титровании образующегося бромида. Чувствительность метода

1 г/л. Метод не является избирательным, так как в производственных растворах присутствуют другие соединения, которые также могут окисляться броматом.

Известен также метод, основанный на титровании хлорной кислотой образовавшегося после окисления диметилсульфида сульфоксида (2). Чувствительность 1 г/л. Метод не является избирательным.

Известен спектрофотометрический метод, основанный на поглощении света нодным комплексом диметилсульфида (3). Чувствитель1tocTI 50 мг/ 1. С йодом ioI уT взаимодействовать и другие серусодержащне соединения, сопутствующие диметилсульфиду, например сероводород. Поэтому метод недостаточно избирателен. 3.1

Известен кулонометрический способ, основанный ня кулопометрнческом титровании диметплсульфида электрогенерированным хлором пли бромом (4). Чувствительность 1 мг/л, определению мешают окисляющнеся примеси.

Известен способ, основанный на образовании нерастворимого комплексного соед1гпения диметнлсульфида с хлорной ртутью и последующем весовом анализе (5). Чувствительность 5 — 10 мг/л. Этот метод был применен для анализа диметплсульфпда в сточных водах с использованием предварительной отдувкн его из воды в раствор хлорной ртути. Однако для сточных вод, где содержание лиметилсульфида 0,001 — 0,1 мг/л (сточные воды целл1олозно-бумажных заводов), указанный метод не может быть использован из-за своей низкой чувствительности. Повышение содержания диметилсульфпда в пробе за счет отдувки больших количеств воды приводит к уменьшению точности определения (относительная ошибка превышает 30о/о).

Известен способ определения днметнлсульфида, основанный па обработке его солью

-.à IiIàäè11 с последующим фотомегрнрованием полученного комплексного соединения (6).

Определению диметилсульфи1а мешают все серусодержащие вещества, прнсутс;вующис в производственных растворах

541110

Ло этим данным таблицы строят кривую титрования в координатах: оптическая плотность — мл циклогексанового раствора диметилсульфида. Точка перегиба на кривой соответствует точке эквивалентности и равна

1,35 мл.

Концентрацию диметилсульфида (в мг/л) рассчитывают по формуле

2 С,1, 62 1000

V где С вЂ” концентрация PdClz, моль/л;

V> — объем метанольного раствора PdC1, взятый для титрования, мл;

Vz — объем циклогексанового раствора диметилсульфида в точке эквивалентности, мл;

2 — стехиометрический коэффициент реакции комплексообразования;

62 — молекулярный вес диметилсульфида.

Определено диметилсульфида — 6,8 мг/л в циклогексановом экстракте. Это соответствует его концентрации в воде — 0,068 мг/л (1,1 ° 10 — моль/л), так как условия экстракции таковы, что в экстракте концентрация диметилсульфида в 100 раз больше, чем в воде.

Б. Определение концентрации диметил ульфида в промстоке целлюлозного завода утем титрования метанольного раствора PdC12.

В промстоке наряду с диметилсульфидом присутствуют метилмеркаптан — 0,053 мг/л, сероводород — 0,02 кг/л, диметилдисульфид—

0,02 мг/л.

Проводят экстракцию 2 л промсто: а, подщелочного до рН 10 20 мл циклогексана. В экстракте определяют диметилсульфид. Для этого к 1,5 мл 5 10 " моль/л PdClq в метаноле добавляют порциями по 0,5 — 1 мл циклогексановый раствор диметилсульфида. Общий объем раствора доводят метанолом до 10 мл.

Измеряют оптическую плотность при 245 нм после каждого добавления циклогексанового раствора в кювете толщиной 20 мм.

Количество, мл, циклогексанового раствора

Оптическая плотность

0,130

0,160

0,230

0,263

0,302

0,290

0,271

0,5

1,0

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

Точка перегиба на кривой зависимо ти оптическая плотность — мл циклогексанового раствора соответствует 3,1 мл. Концентрация диметилсульфида, рассчитанная по указан гой формуле, составляет 3,0 мг/л в цнклогексановом экстракте или 0,03 мг/л (4,8 10 — моль/л) в промстоке.

В. Определение концентрации диметилсульфида в водном растворе, содержащем

0,008 мг/л диметилсульфида, путем титрования золотохлористоводородной кислоты.

Проводят экстракцию из 2 л водного раствора, подщелоченного до рН 10 20 мл циклогек5 сана. В циклогексановом экстракте определяют диметилсульфид. Для этого к 2,5 мл.

° 5 10 моль/л раствора НАцС14 в метаноле добавляют порциями по 0,5 мл циклогексановый раствор диметилсульфида. Общий объем

10 раствора доводят до 10 мл метанолом.

Измеряют оптическую плотность раствора после каждого добавления титрана при 225 нм в кювете толщиной 10 мл.

Количество, мл, циклогексанового раствора О тическая плотность

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

Точка перегиба на кривой титрования сооТветствует 1,6 мл.

Концентрацию диметилсульфида рассчиты30 вают по указанной формуле. Стехиометрический коэффициент реакции образования комплекса диметилсульфида с ионами Лпз+ равен 1.

Найдено диметилсульфида 0,48 мг/л в цик35 логексане или 0,0048 мг/л (7,7. 10 з моль/л) воде.

В табл. 2 показаны результаты определения диметилсульфида в присутствии диметилдисульфида в промстоках целлюлозного завода.

T a6лица 2

Результаты определения диметилсульфида (ДМС) в присутствии диметилдисульфида (ДМДС) в промстоках целлюлозного завода

Определено ДМС мг/л

Взято ДМС, мг/л

ДМДC,, мг/л

55

Формула изобретения

61

Способ количественного определения диметилсульфида, основанный на его реакции комплексообразования с солями палладия или золота, о тл и ч а ю щий ся тем, что, с целью

65 повышения чувствительности, точности и из0,0037

0,0048

0,0053

0,020

0,037

0,050

0,065

О, 008

0,008

0,023

0,010

0,020

0,107

0,10

0,320

0,380

0,450

0,530

0,540

0,540

0,545

0,0041

0,0048

0,0050

0,025

0,037

0,046

0,068

541110

Составитель С. Хованская

Техред A. Камышникова Корректор H. Аук

Редактор М. Астафьева

Заказ 3001 1О Изд. № 1923 Т»ра>! 10?9 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

fIo делам изобретений и открьггпй

113035, Москва, Ы-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типограф»и, пр. Сапунова, 2

7 бирательности способа,,проводят обратное спектрофотометрическое титр ование диме гилсульфидом раствора соли палладия или золота в среде циклогексап — метанол.

Источники информации, принятые во в11иманне при экспертизе:

1. Забродина К. С. изд. AH СССР отдел хим, паук, 1963 J¹ 5. 941.

2. PLtchalsky С. В. Anaiitical. Chem. 4, 843, 19б9.

3. АпаИ1са1 Chem. 25. 420 (1953).

4. Зуйков A. A., Лукашевич Л. С. Тезисы 3

Всесоюзного совещания по аналитическому контролю промышленных сточных вод Роб стов-на-Дону, 1972.

5. Лурье IO, IO, Унифицированные меюды анализа вод, М., 1973. с. 193 †2. б. Корецман И. М. Фотометрический анализ

10 19 0, с. 28б (прототип) .