Способ получения дивинилсульфоксида

Способ получения дивинилсульфоксида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Г1 W C W V И Е 1ц5 4)354

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

r ! ° (б1) Дополнигельное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.12.74 (21) 2088759/04 (51) М. К.

С 07С 147/14 с присоединением заявки Х

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень М 32 (53) УДК 547.569.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.08.79 (72) Авторы изобретения Б. А. Трофимов, Н. К. Гусарова, С. В. Амосова и Г. Г. Ефремова (71) Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛСУЛЪФОКСИДА сульфида перекисью ацетила в растворе эфира. Выход целевого продукта 10 — 20 /о, использование дорогого и малодоступного окислителя, а также наличие в реакционной смеси черезвычайно взрывоопасной комбинации (серный эфир и органические перекиси) является существенным недостатком, что не позволяет считать этот способ технологически осуществимым (2). сн сн сн сн о/о-н в нго;н о

Эппл.-галпр

СН.=CHSCH=CH г а

Продукт дальнейшего окисления диви- В качестве эмульгаторов по предлагаенилсульфида — дивинилсульфон в этих ус- мому способу используются соли высших ловиях не образуется. 25 карбоновых кислот, алкилцеллозольвы, Изобретение относится к усовершенствованию способа получения дивинилсульфоксида.

Дивинилсульфоксид может использоваться в качестве мономера или сомономера в 5 процессе полимеризации или полупродукта органического синтеза.

Известен способ получения винилэтил- и винилфенилсульфоксидов путем окисления соответствующих сульфидов 30 /о-ной пере- 1о кисью водорода в среде уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта. Выход 70 — 80%. Однако в литературе не указывается о получении дивинилсульфоксида, а выделяемые этим спо- 15 собом винилсульфоксиды всегда содержат значительные количества уксусной кислоты и других примесей, что делает невозможным применение этих мономеров в процессах полимеризации (1). 20

Известен также способ получения дивинилсульфоксида путем окисления дивинилС целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагают способ получения дпвпнилсульфокснда, заключающийся в том, что дивинилсульфид подвергают окислению 30% -ным водным раствором перекиси водорода прп нагревании, преимущественно при 50 — 70 С со стехиометрическими количествами реагентов в присутствии эмульгатора, с последующим выделением целевого продукта.

Процесс может быть представлен следующей схемой

541354

Составитель В. Полетаев

Техред А. Камышникова Корректор О. Данишева

Редактор Л. Письман

Заказ 2024/16 Изд. № 528 Тираж 575 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 высшие алкилсульфаты и сульфонаты, полиацетали различного строения. Лучшие результаты получают при использовании полиацеталя диэтиленгликоля, введение которого значительно повышает скорость окисления и препятствует образованию побочных полимерных продуктов.

Выход дивинилсульфоксида 85%.

Предлагаемый способ получения дивинилсульфоксида выгодно отличается от из- 10 вестцых ранее прежде всего тем, что позволяет получать дивинилсульфоксид на базе дешевого и доступного исходного сырья— дивинилсульфида и 30%-ного водного раствора перекиси водорода. Кроме того, иск- 15 лючение из реакционной смеси органических растворителей и проведение реакции в водной среде упрощает технологию процесса, значительно снижая взрывоопасность. Положительными качествами тако- 20

ro способа являются также одностадийность процесса и высокий выход целевого продукта.

Пример 1. К смеси 14 r дивинилсульфида и 0,15 г стеариновокислого натрия 25 медленно по каплям при 50 — 60 С добавляют 18 г 30%-ной перекиси водорода, после чего смесь нагревают еще 4 ч при 68 — 72 С и затем вакуумируют.

Перегонкой получают 12,7 (78% ) диви- 30 нилсульфоксида с т. кип. 42 С/1 мм рт. ст.; пп 1,5110; d 4 1,0846.

В ПМР-спектре дивинилсульфоксида присутствуют квартет СН-протонов с центром

6 6,71 м. д., z НН 10 гц (цис) и 16,5 гц 35 (транс) и два дублета метиленовых протонов в области о 5,99 — 5,71 м.д.

ИК-спектр содержит следующие полосы поглощения, см — : 1600 (валентные колебания C=C), 3090, 3040, 3010 (валентные ко- -10 лебания С вЂ” Н и = СНз), 970, 1190, 1243, 1380 (деформационные колебания — С вЂ” Н и = СН2), 1055 (валентные колебания

S=0). 20ао 87 мг/кг.

Пример 2. К нагретой до 50 — 55 С смеси 14 rдивинилсульфида и 0,,4 г стирального порошка «Новость» медленно при перемешивании добавляют 18 г 30/о-ного раствора перекиси водорода, после чего нагревают в течение 3 ч при 65 — 71 С.

Получают 11,8 (74% ) дивинилсульфоксида.

П р и м ер 3. По примеру 1 из 14 г дивинилсульфида и 1 r полиацеталя диэтиленгликоля с 18 г 30%-ного раствора перекиси водорода получают 13,6 r (85 ) дивинилсульфоксида.

Формула изобретения

1. Способ получения дивинилсульфоксида окислением дивинилсульфида, о т л и ч а ющий с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют

30% -ный водный раствор перекиси водорода и процесс ведут при нагревании в присутствии эмульгатора при стехиометрическом соотношении реагентов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 50 — 75 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щи йс я тем, что в качестве эмульгатора используют соли высших карбоновых кислот, алкилцеллозольвы, высшие алкилсульфаты и сульфонаты, полиацеталь этиленгликоля.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 314752, кл. С 07с 147/14, 1970.

2. Прилежаева Е. Н., Азовская В. А. Шостаковский М. Ф. Диеновая концентрация дивинилсульфона, -сульфоксида, -сульфида с циклопентадиеном. журнал общей химии, 35, 1965 (прототип) .