Способ приготовления катализатора для гидроформилирования олефинов

Способ приготовления катализатора для гидроформилирования олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛбСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено06.01.75 (21) 2092516/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.01.77.Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 12.03.77 (11) 541493

{51) М. Кл.

В 01 Х 31/28

В 01 i 37/04

Гасудврственный комитет

Совете Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 66.097.3 (088. 8) К. А. Алексеева, М, П. Высоцкий, А, Т, Высокинская, B. Б, Дельник, Г. П. Прокопенко, А. Г. Трифель (СССР), Поредда Зигфрид, Кооль Гюнтер, Кнебель Герберт, Рауе Гартмут, Шмук Руди и Франке Петер (ГДР) (72) А вторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов и Народное предприятие "Лейна-Верке" им. В. Ульбрихта (ГДР) (71) Заявители (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

Изобретение этнэсится z способу приготовления катализатора для гидроформилирования олефинов.

Известен способ приготовления катализатора для гидроформилирования олефинов путем взаимодействия водных растворов кобальтовых солей низших органических кислот с соединением, содержащим высшие органические кислоты, при нагревании (120о

250 С) в присутствии растворителя-побоч- 10 ных продуктов гидроформилирования, кипяо ших выше 160 С, с одновременной отгонкой воды и образующихся низших карбоновых кислот.

К недостаткам известного способа oTHD- 15 сятся большой расход соединений, содержащих высшие эрганические кислоты, и сложная технология процесса.

11ель изобретения — упрошение технологии процесса приготовления катализатора 20 и замена чистых высших органических кислот — достигается тем, что в качестве соединения, сэдержадего высшие эрганические кислоты, используют побочные продукты реакции гидроформилирования, содержашие не 25

2 более 0,4 вес.% солей кобальта в пересчете на металлический кобальт, предварительно обработанные кислородсодержащим газом о при 20-100 С в течение 0,5-3 час.

В качестве побочных прэдуктов реакции гидроформилирования обычно применяют кубовый остаток дистилляции продуктов гидроформилирования после отгона альдегидов и спиртов, а также фракцию, состояшую преимущественно из димерных продуктов конденсации основного продукта реакции гидрэф орм илир ования.

Таким образом, неиспользуемые для дальнейшей переработки побочные продукты реакции гидроформилирэвания и водные растворы кобальтовых солей низших алифатических карбоновых кислот, получаемые в процессе, перерабатывают в катализаторе для гидроформилирования олефинов простым способом и без введения дополнительных веществ. Побочные продукты, эбработанные воздухом или кислородом, применяют без предварительной очистки и выделения растворителя и кислотногD компонента.

Пример 1. 200 г фракции побоч541493

60,4

2,8

1,4

27,3 ного продукта реакции гидроформилирэвао ния, выкипаюшей при 150-250 С (кислотное число 17 мг КОН/г, содержанйе карбонильных групп 9,4 вес.%), обрабатывао ют 55 л/час воздуха при 40 С в течение 5

2 час в стеклянной колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой. Образовавшуюся реакциэнную смесь (кислотное число 131 мг КОН/r) нагревают 3 час в колбе Кляй— зена с 399 г водного раствора ацетата кобальта (концентрация по кобальту 2,55 вес.%) при 160-180 С с одновременной отгонкой вэды, уксусной кислоты и части органических продуктов и получают 154 г

15 раствора солей кобальта, содержащих 6,6 вес.% кобальта, Пример 2. 95,7 r остатка дистилляции, полученного при отгонке масляных альдегидов и бутанолов из декобальтизован20 ного продукта гидроформилирования пропилена, сэдержащего 3,6% карбэнильныхгрупп, обрабатывают воздухом в течение 1,5 час о при 60 С, затем, как в примере 1, нагревают с 61,7 r водного раствора ацетата кобальта и получают 42 r раствора сэлей кобальта, содержащих 3,77 вес.% кобальта.

В условиях карбонилообразования полученные соли кобальта превращаются в карбэнилы на 98 — 100%.

П ри м е р 3. 806 г остатка дистилляци, содержашегэ 3,6% карбэнильных групп и 0,36 вес.% маслорастворимых кобальтовых сэлей в расчете на металлический кобальт, обрабатывают воздухом при о

40 С в течение 3 час, затем в тех же условиях, что и в примере 1, нагревают с 58,4 г водногэ раствора ацетата кобальта и получают 39 r раствора солей кобаль-4О та, сэдержащих 4,5 вес,% кобальта.

В условиях карбонилообразэвания (темо пература 170-175 С, давление синтез-газа 290-300 ат, время реакции 20 мин) соли кобальта, полученные в примерах 1- 45

3, превращаются в карбонилы на 98-100%.

Пример 4. Раствор солей кобальта полученный в примере 1, смешивают с

2325 r толуола и подают в карбонилоэбразэватель со скоростью 3 об./ эб./ час. При О о температуре 170-175 С и давлении синтез-газа 290-300 ат соли кобальта превращаются в карбонилы на 98-100%.

Из карбонилообразователя раствор карбонилов кобальта вводят непосредственно И в реактор гидроформилирования, снабженный теплосъемом, куда одновременно по4 дают 3730 r пропилена и дополнительное количество синтез-газа. Гидроформилир вание проводят при температуре в реакторе 130-135 С, давлении синтез-газа

290-300 ат и времени пребывания реагирующих компонентов 1 час. Получают

8520 r продуктa гидроформилирования, содержащего aec.%

Маслянные альдегиды

Бутиловые спирты

Бутилформиаты

Толуол

Высококипящие побочные прэдукты + карбонилы кобальта 6,8

Вода 0,3

Растворенные газы 1,0

Глубина превращения пропилена 95%, селективность (превращение в масляные альдегиды и бутиловые спирты) 89,5%, т.е. получены те же результаты, что и при использовании чистых карбонилов кобальта или карбонилов кобальта, синтезированных из нафтената кобальта.

Ф ормула из эбретения

1. Способ пригэтовления катализатора для гидрофэрмилирования олефинэв путем взаимодействия водных растворов кэбальтовых солей низших органических кислот с соединением, содержащим высшие оргaнические кислэты, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса приготовления катализатора и замены чистых высших органических кислот, B качестве соединения, содержащего высшие эрганические кислоты, используют побочные продукты реакции гидрэформилирования, содержащие соли кобальта в количестве не более 0,4 вес.% в расчете на металлический кобальт, предварительно обработанные кислородсоо держащим газом при 20-100 С в течении

0,5-3 час.

2. Способ по п. 1 о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве побэчного продукта реакции гидроформилирования используют кубовый остаток дистилляции продуктов гидроформилирэвания после отгона альдегидов и спиртов, а также фракцию, состоящую преимущественно из димерных продуктов конденсации основного продукта реакции гидр оф ор милир ования.

0НИИПИ Заказ 5867/3 Тираж 850 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4