Кетали 2,7-диметилоктен-3-она-5 в качестве душистых веществ, обладающих древесно-ирисовым запахом

Кетали 2,7-диметилоктен-3-она-5 в качестве душистых веществ, обладающих древесно-ирисовым запахом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 541836 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.10.75 (21} 2187183/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.01 77-.Бюллетелль ¹1 (45) Дата опубликования эписания08.02.77 (51) M. Кл.-"

С 07 С 43/30

С 07 > 317/12

С 11 В 8/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изааретений н открытий (53) УДК 547.27,03 (088.8 ) (72) Авторы С. А. Войткевич, А. В. Гуревич, H. В. Лепихина изобретения и Л. А. Хейфиц (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (54) КЕТАЛИ 2,7-ДИМЕТИЛОКТЕН-З-ОНА-5 В КАЧЕСТВЕ ДУШИСТЫХ ВЕЩЕСТВ, ОБЛАДАЮЩИХ ДРЕВЕСНО-ИРИСОВЫМ ЗАПАХОМ

Изобретение относится к новым химическим соединениям — кеталям 2,7 — диметилоктен-3-она-5 общей формулы (H e)„— о

ХИ 0!

10

25 где 7l — 1 или 2; К вЂ” Н или алкил, обладающим древесно-ирисовым запахом, которые могут быть использованы для создания парфюмерных композиций, отдушек для мыл, косметических препаратов и моющих средств.

Известны (11кетали являющиеся душистыми веществами, чапример этиленкеталь 4-трет-бутилциклогексанона ("кипоеналь").

Предлагаемые кетали получают известным (2)способом при взаимодействии

2,7-диметилоктен-3-она-5 с алифатическими диолами в присутствии ароматической сульфокислоты или катионита.

Исходный 2,7-диметилоктен-3-он-5 с выходом 50% может быть получен кротоновой конденсацией изомасляного альдегида с метилизобутилкетоном.

Индивидуальность полученны . кеталей подтверждена данными ГЖХ (хроматограф Выру — Хорм", колонка из стали

300х0,6 см, неподвижная фаза — 20 Ь таина 85 на хромосорбе W скорость газа-носителя — гелия 60-70 мл/мин, о температура 200 С), элементарного ана— лиза, ИК-и ПМР-спектроскопии.

На Совете парфюмеров Всесоюзного объединения парфюмерно-косметической и эфирно-масличной промышленности душистые вещества были приняты с оценкой 4.

Пример 1. К подогретой до 60 С смеси 51,0 г (0,5 моль) метилизобутилкетона и 4,25 г 40 .о-ного едкого натра в течение 1 час прибавляют при перемеши. вании 36,6 г. (0,5 моль) изомасляного о альдегида, подогревают до 80 С и выдерживают 5 час при этой температуре. После обычной обработки и вакуумной перегон.:-n получают 40,4- г (51,6;:о) 2,7-ди541836

l0 (2 П

НС (}

В

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Шарганова Техред Л. Демьянова Корректор B. Зорина

Заказ 5822/16 Тираж 554 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 13О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная„4 метилэктен-Ç-эна-5, т.кип. 58-62 С/2 мм. ь

20 ро чистота 96%; g 1,4460; с 0,8262, Найдено, %: С 77,62; Н 11,68 " 49,70.

С Н .0.

Ь

10 18

Вычислено, %: С 77, 90; Н 11,68; " р 49,65.

Пример 2. Смесь 15,0 г(009 моль)

2,7-диметилоктен-Ç вЂ” она-5, 15, О г (0,2 4 моля) этиленгликоля, О, О 3 г и-то— луолсульфокислоты и 30 мл толуола кипятят 10 час, образующуюся воду- удаляют в виде азеотропа с толуолом. По оконI5 чании реакции нейтрализуют раствором карбоната натрия, перегоняют в вакууме и получают 13,3 г — (70%) этиленкеталя, т. кип. 62-65 С/2 мм; и 1,4475;

d20 0 8933, Найдено, %. С 72, 72; Н 11,11

NR 59,38.

С Н О

22 2

Вьгчислено, %: С 72,98; Н 11,26;

М Яд59,37, В ИК-спектре этиленкеталя 2,7-диметилоктен-3-она-5 имеются полосы поглогцения при 1 036, 1080, 1 1 04 и 1 1 39 см обусловленные наличием кетальных кислородов в молекуле, полосы поглощения

-) при 1366 и 1394 см, характерные для изопропильной группы, и полоса поглощения

-1 при 1378 см, указывающая на наличие гемдиметильной г уппы и и двойной связи. р р

ПМР-спектр, м.д.: 5,09, (триплет СН-);

3,84 (синглет, О-СН -CH>-0); 2,1 9 (дуолет, СН -С-,, 1,78 (мультиплет, СН); 1,70 (синглет, (СН ) С-); 1,42 (дублет, СН ); 0,90 (дублет, (СН ) CH). 40

Пример 3. Из смеси 15,0 г (О, 09 моль ) 2,7-диметилоктен-Ç-она-5, 30,0 г (0,39 моль) пропандиола-1,2, 0,06 г tt -толуолсульфокислоты и 30 мл толуола, как в примере 2, получают 11, lг. 45 (50%) кеталя, г.кип. 74-76 C/3 мм; чи=тота 96,5 %; и 1 1,4490; (3,4 0,8939.

Найдено, %: С 73,41; Н 11,30;

MRg 63,Р.

13 24 2

Вьгчислено, %: С 73,58, Н 11, 30;

М н 63,9.

Пример 4. Смесь 15,0 г(0,09мэль)

2,7-диметилоктен-Ç-она-5, 30,0 г (О,33 моль) бутандиола-1,3, 0,06 г а-òoлуолсульфокислоты и 30 мл толуола кипя— тят 10-12 час, отгоняя воду в виде азеотропа с толуолом, и аналогично примеру 2 получают 7,3 г (33%) кеталя, т. кип. о

93-100 С/3 мм. чистота 99,0 %; 1 1) 1,4550, С1 4 0,8971.

Найдено, %: С 73,91; Н 11,80.;

МИ 68,34.

14 26 2

Вычислено, %: С 74,22; Н 11, 54;

М% 68,60.

Формула изобретения

К етал и 2,7-д иметилоктен-3-она-5 общей формулы где гl -1 или 2; R — Н или алкил, в качестве душистых веществ, обладающих древесно-ирисовым запахом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Л. Л. Хейфиц, Г. И. Молдованская и др, Этиленкетали некоторых алкилциклогексанонов, ЖВХО им. Д. И. Менделева 9, 706 (1964).

2. Химия и технология душистых веществ и эфирных масел, Труды ВНИИСНДВ, вып. УШ, изд-во Пищевая промышленность, 1968, стр. 138.