Способ получения сложных эфиров -алкилтиокарбоновых кислот

Способ получения сложных эфиров -алкилтиокарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Й

) (i>! 541 841 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.05.75 (21) 2139048/04 с присоединением заявки %в (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.01.77.Б!оллетень ¹ 1 (45) Дата опубликования описания 01. -;,77 (51) М. Кл. -

С 07 С 149/20

Государственный комитет

Соввтв Министров СССР

ll0 делам изобретений и открытий

Р ) УДК 547.279. .1,07 (088,8) (72) Авторы изобретения

И. И. Лапкин и В, В„Фотин (71) Заявитель

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫ . Э:ПРОВ

P — АЛКИЛТИОКАРБО1-!ОВЫХ КИС, i(. ::

20

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров Р -алкилтиокарбоновых кислот обшей формулы

31 ! си ссооя, !

Я где К вЂ” С -С -алкил

Ф

К вЂ” водород или метил R — водород !

У или С -С -алкил; ! 3

- метил, зтил или пропил, которые

Ъ используют в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен (1) способ получения сложных эфиров Р -алкилтиокарбоновых кислот общей формулы < H C H 11 -O0R где Я

R u R — как указано выше, из метил2 акрилата и меркаптанов в присутствии Gcнования.

Известен (2) также способ получения сложных эфиров I) -алкилтиокарбоновых хасаоТ фор у ЬСН С(сН ) Саае Н где 1 имеет указанные выше значения, заключаюшийся в том, что зтичовый эфир

2, 2-диметил-3-тиоксобутановсй кислоты сбрабатьтва..сг боргидридом натрия с последующим алки-и:рсваиием образующегося этилового зал!ра 2,?-диметил-2-меркаптобутансвоч ;;-.лс..:.я в присутствии основаtI1ëé„

Однако пзьестиь .е спсссбь! сложны

С целью .пр=:àöåê!!ÿ процесса предлагается сложные =-.- . ирь: Р -алкцлтиокарбоновых кислот указа нс. -; формулы получать при взаимодействии сложного эфира о -бромкарбоновой кисло-.ы с цинком и хлорметилалкилсульфидсм в сснзсльнс-эфирном раст»

BO le.

Выход целевы. продуктов 50-60%.

П р и м " = 0,15 г-атом цинка в виде мелкой стружки заливают смесью безводных бензсла . эфира, постепенно при постоянном перемешивании добавляют смесь свежеперегнанных 0,1 г-моль этилового эфира + -брсмизомасляной кислоты и

0,1 г-моль хлор :етилпрспилсульфида, нагревают 1 -:ас, охлаждают и гидролизуют

107 -ной со""ÿíoé кислотой. Бензольнозфирный слой срсмь.вают трижды водой и сушат сульфатом натрия. Этиловый эфир

541 841

2,2-диметил-З-пропилтиопропановой кислоты после удаления растворителя очишают перегонкой в вакууме.

Аналогичным образом получают другие целевые продукты, свойства которых приведены в таблице. а т4

i х

О х о о с

С3

Ф

1 а а.х са о О а а о а с а

С3

С3 с>

Г D ! 1

О! о

Т

О3 х . 4

L3 сс: Ч о о

С4 о —.! и

С4 о

О4

С4 х и

С4

z и о

С4 о

О4

С4 н и

О! о о

С4 х о и

С4 о с и

c/>

Г4 о

С4

С4 ! ! и

С4 о 4 и

cI о са

CG

С4 о

X н

С3

С4

С 3

СС с

L3 с

Г=

С4

Г

-"3

43 с 4

С4 !

:С

С3

i

-"3

О3 с

CG

СС

С1

Ю о

С3

Го

Г

LG !

Г о

Г= со

Я

С3 о о

CD

С!3

С3 о .

Ч сС

CD о

С!

CD

J \

С3 с! а

1 о сс 4

4 сз с."

С4

С 1 са 1

CD

ClJ

С3

С3 ! н

С3 н

С4

I с 4 н

1 о

1 с! о

О3 о

С 3

С3 ! !

1 н о !

CG о

СС о н

I со о

CG о

CD о!. о

-.-I

1 ."3 4

С3

С3

СС

С3

L х

> сс о

CL

П о и х z о а

О х х

1 = о и х

С4 и

LD

С4 и!

С х

Ы3

С и!

I3 х

С4 и

Ги х

С4 и

CG х и!

О г3 х и

L 3 и х с!

t х

О3 и х и! х с

L3 о и х

1 х = с я а,в да

Ф X О3

a- =C3

Б

x ,и с,о ( а б

CG о нн

1 сс3 О3

C3

Д, 1

5 и а х

2 о

Q с 4

С4 О

Q а

Е О

С3 X с» д а

Д о в

Ц Д

t, 3

1 о

E х

Б х а а

С4 а

С 1 а, Q, а е о а х

Ц о

Д

g 3 а о а а

Q о

О с3

С 4

С1 а е а

Я а Б ,с

О Х а о а а о а а

Х с13

I с са

I с 3

Д о! с а о

С 4 а а еа

CD Р а сс д О о Г

Ц о!

Г3!.с х с о о и сс х

I а

О! Д

af а о

С3

И а с

С!3 со

С3

Д х а а С3 х х

С4 а

- х о д а а а о о х с

l о

1 Б

С3 х х

Л о с! д о

С 4

- a

C 4 а а х а

-е о

Fi

l а д х о

LQ а

С9 сс3 S

Л х

I .д

О3 ц о а а

Q с! .2

Ct а сс а х о д х

О х х t

t"

С13 са

"3 о

I и х о о, х а о о х ! aI сЧ о

Cl, х е о а

t !

Д о „

Q !

С33

Я а

С3

Д о и с о

Формула и

Способ получения

-алкилтиокарбоновых лы зобретения сложных эфиров кислот об1дей форму%

1 г г, Зр R где R — алкил с 1-5 атомами углерода;

R, — водород или метил; R < — водород или алкил с 1-3 атомами углерода; R

Мотни 1.7,:;Д Jf iLrr DQCПИ вЂ”,, О т - „rr r", a р-. шийся тем, что,. с цель:О упрощения процесса, эфир с - бромкарбоновой кисло-ты подвеогакт взаимОдейс гнию с цинком з и хлорметилалкилсульфидом в бензольноэфирном растворе.

Источники информациач, прзкнятые ВО Бни=. мание при экспертизе:

1, O . Атп- бhem. ь Ос, 59 2323

1 94!.

2. SuLE &ос.с"п1ти.7vc ice3387, 19 72.

Составитель Т. Левашова

Редактор Т„Шарганова Техред 3. Фанта корректор Яа 1 ковалев-., Заказ 5822, 1"! Тарах з54 rrorrrercroe

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ж-35, Рауская a6., g,e 4Л

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4