Оксалооловянная кислота в качестве промежуточного продукта для получения двуокиси олова и способ ее получения

Оксалооловянная кислота в качестве промежуточного продукта для получения двуокиси олова и способ ее получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

( Ге " -.% (61) Дополнительное к авт. свид-ву, (22) Заявлено 28,10.75 (21) 2186266/04 у1 ъл г с присоединением заявки №вЂ”

I (23) Приоритет—

Гаеударстае:и;::.;;.:, :,;итет

6еаета Иииистреа СГ0р еа делам изааретеиий и отирытий

0 —, .— г <,;т (43) Опубликовано05.01.77.Бюллетень .% 1

, (45) Дата опубликования описания 31.08.—,—, (.уЦ .авторы .". Ф. Доброхотова, B. П. Карлов, В. И. Бе=-руков. В.

Г. Н. Бутузов и 3. А, Манжг:; —, из""- pe".å÷и (71) Заявитель

У 54 ) ОКСАЛООЛОВЯННАЯ КИСЛОТА В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГС

ПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУОКИСИ ОЛОВА И СПОСОБ

EE ПОЛУЧЕНИЯ

Л C — У1

0Н

Sn

О=С- О Он

Изобретение относится к оксалооловянной кислоте формулы используемой в качестве промежуточного продукта для получения двуокиси олова, и к способу ее получения.

Двуокись олова находит применение в производстве прозрачных электропроводя- 16 ших полупроводниковых слоев, теплостойких высокоомных постоянных и переменных резисторов различного типа, катализаторов, эмалей, ионообменных материалов и средств для борьбы с обледенением и запотеванием стекол автомашин, самолетов, кораблей и различных приборов.

Известно получение электропроводяших полупроводниковых слоев двуокиси олова путем обработки стекла, нагретого до 50С550 С, растворами хлорного олова Sn СС, Однако работа с хлоридами четырехвалентного олова сопровождается выделением большого количества соляной кислоты 25 (в сточные воды и в атмосферу), иго вызываетт значительную коррозию аппарату1-ь:.

Предлагаемое соединение окса .оолОвянную кислоту получают окислением свежеполученного оксалата дв хвале:-..ного олова перекисью =-одорода в всдчоу среде при 20-100 С.

Оксалат двухвалентного олова при окислении перекисью водорода полностью окисляется, образуя прозрачный раствор оксалооловянной кислоты.

Пример 1 . К 2 л воды добавляют 500 г свежеполученного окса",àòà двухBQJIeHTHoI o oëoÂÿ, при пере.".е -".ивании до бавляют 300 мл раствора 20". ;ной перекиси водорода, перемешиьают при 70-80 С о и получают прозрачный раствор оксалооловянной кислоты, рН 1,65, содержаший

156,5 -/л двуокиси олова. Раствор можно использовать для получения прозрачных полупроводниковых слоев илп порошкообразной двуокиси олова, Пример 2. Из2 лводы, 1 кг свежеполученного оксалата двухвалентного олова и 600 мл 30 /-ной перекиси во54) Зд9

j (i:тnhr 1..>3hIOС;" 1ИНИИ

Номер лин1п

3,89,=, n

2, > >5

2,0

2,49

2>4-1

),0

cl 0

1,76

6о

:,0

1,51

1 46

1 с>

- > з дорода при перемещ! .ваш1и> наблюдая саморазогрев массы, получают прозрачный раствор, рН 1,62, содержа1ций 2.79,"/л двуокиси олова.

Кривая потенциометрическогс титрования 0,2 М раствора оксалооловянной кислоThI едким натром имеет две точки эквивалентности, >ITQ свидетсльствует о двухосноьности полученной кислоты.

УФ-спектры цог.1ощен я, снятые =.а двулучевом спектрофотометре фирм-.i рВ;)с", и-E LmeI в области 180-360 нм для

1 10 М растворов "joj., Lsij(()н), "., оксалооловянной кислоты и щавелевой кисло.- -.i, показывают, =17 o оксалооловянна к1 с: с:а является индивиду аль!1ым хими>>еским соединением. В раствор присутствует анион

L 5п(ОН„,) С,0, После обезво1кива1гия (упаривания) .1ли высу:цивания проз,-зачного раствора певуча= ют тверд,ло воздуьчнс-сухую оксалооловянную кислоту в виде лоро IKB белого цвета насьпп1ым весом 1,9 2 г/см, плотностьк1

3 > 0 г/см, раствор1:.мостью в воде 1 020 ..-/л о при 2.5 С 11 рН насыщенного раствора 1,60.

)-оздущно-сухая кислота содержит(в вес " i ..

63,20 (63,50) двуокиси олова, 34,10 (34,50) щавелевой кислоты и 2,70 (2,00) воды, что соответствует молярному соотнои1ению 1:1:0„25. Содержание двуокиси олова определяют весовым методом, содержание щавелевой кислоть;. -перманганатометрически

II количество воды — IO разности, термогра— виметрически и методом и1К-спектроскопии.

Воздуп>1но-сухой препарат рентген оам орфный, однако электронограмма> снятая HG злектронографе ЭГ-100М, показывает, что соединение имеет кристаллическую структ >"ру j> ем. таолицу) .

Межплоскостное расстоя— ние о.

541 849

Продолжение габлицы

ТеНсНВНос г осгное рассгояНомер линии е d

1,0

1,13

1,0

1,06

0,91

0,84

1,0

1,0

1,0

0,80 у изобретени

Составитель О. Смирнова

Редактор Т. Шарганова Техред А. демьянова Корректор Н. Кэвалева

Заказ 5823/17 Тираж 554 Подписно е

1ЯНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Сравнение межплоскостных расстояний и интенсивностей линий оксалооловянной кислоты, щавелевой кислоты и известных соединений четырехвалентного олова позволяет сделать вывод, что оксалооловянная кислота — новое индивидуальное соединение со своей кристаллической структурой.

Термогравиметрический анализ препарата показывает наличие трех эффектов с экстремальными температурами 170, о

220 и 360 С, причем последний экзоэффект не сопровождается убылью массы и, по данным рентгенэфазэвэгэ анализа,сээтвегствует кристаллизации двуокиси олова (касситерит) с параметрами а = и 0 л о

= 4.73 А и с = 3,18 А.

По данным ИК-cïåêòðoâ поглошения (таблетки KBI ) для препаратов, прокалено ных при 170 и 220 С, видно, что первый эндоэффект при 170 С соответствует удао

G лению воды, а второй при 220 С вЂ” разложению оксалатогруппы

Порошки резистивных композиций на основе двуокиси олова, полученной из оксалооловянной кислоты, с добавкой сурьмы после прэкаливания представляют собой твердые растворы на основе двуокиси олова и имеют низкое сопротивление.

1. Оксалооловянная кислота формулы

0=С вЂ” 0 0

I Sw

О=С-0 0Н в качестве промежуточного продукта для получения двуокиси олова.

2, Способ получения соединения по и. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что свежеполученный оксалат двухвалентного олова окисляют перекисью водорода в водной

4 среде при 20-100 С.