Способ получения тиофосфорилсульфен -ациламидов

Способ получения тиофосфорилсульфен -ациламидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СОюз Советских

Социалистически

Респ) блин (11) 541 85 О! (61) Дополнительное к авт. свид-ву— !

{22) Заявлено 29.12.75 (21) 2303940/04 ! (51) М. Кл

С 07 7" 9/06//

/I А 01 N 9/Зтэ с присоединением заявки №вЂ” (23) ПриоритетовЂ

Гасударственный квинтет

Савета Мевистраа ИСр па делам нвааретеней и аткрытий! (43) Опубликовано 05.01.77Бюллетень № 1 з (45) Дата опубликования описания 29.03.77 (З) УДК547 26.118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б, А. Хаскин, H. A. Торгашева и Н. Н. Мельников (71) Заявител ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТИОФОСФОРИЛСУЛЬФЕН-т! -АЦИЛАМИДОВ

Ф ) Зван

Ji

8 (Re) 2P 3 й1к !

О!

Изобре ..е относится к химии фосфорорт анических соединений, а именно к способу получения тиофосфорилсульфен- К

-ациламидов обшей формулы где  — С. — С -алкил;

R — Ст — С -алкил или группа

-СН=СНС00Н. используемых для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур.

При взаимодействии "îëåé дитиофосфорной кислоты с г! -галоиддиациламидами (1) или с И -галоидамидами карбоновых кислот в среде органического растворителя (2j образуются тиофосфорилсульфен- N

-gHBIJHJIBMI gbi HJIII THOR!GCdIOPHiICy.i itIeII- М

-ациламиды соответственно.

Однако эти способы сложны.

С целью упрощения процесса предлагает— ся диалкокситиофосфорилсульфенамид обшей формульi

25 где и — как указанэ вьш;е, эб абатывают ангидридэм карбэнэвэй кислэты обшей фэрмулы (R СО) О, где R имеет ут.а.занные выше значения, или ангидридэм малепнэвэй кислэты при

20-150 С, желательно при 80-100 С.

Целевые проду-кты выделяют обычными приемами с выходом 80-95%.

Исходные диалкокситиофосфорилсульфенамиды с кэличественн»тм выхэдэм из них бпс-(диорганотиофосфорил)-дисульфидов и аммиака.

Пример 1. Смесь 3,.0 г (0,01 25 г-моль) диизопропокситиофосфорилсульфенамида и 2,0 г (0,02 г-моль) уксусного ангидрида выдерживают несколько минут на кипящей водяной бане, выливают в воду, экстрагируют выделившееся масло эфиром, промывают экстракт водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют эфир и получают масло, которое на холоду медр-! Г. ° 7 ( (р;! ) ) 3 р, (r ра

»С !")Р(. Р! 11! Г- От).(, О . Л.(р р р . р (- р ({- {{) ({И Ъ(с-- "2 - —;(ОД ЩC}.

;.ь (: ((»8 7 {I » (,р)»".р ;е- j-)»,» ):,, )д р;,, I!);»ек.}-раи -7 пенно крист(ар»лизует!)é. Выход длизс).;.р(с(по.(»-ситиоа)ос({тс)рилсульфен-. i1 --апети}(81«ида, (;! р р ро ({())йде}}ср, ":о. С 3 ),33; 35,40; г 6!55:

Р ((54 1 { 565 24,52; 2-"..)2.

С„.Н. ИО, Р, Вычислено, %: С 35!41:, ({ :)рб,!:

523р60.

-1

iIK-спектр,. см: 650 и 810 >

1710 (каРбонил) р 3420 { {){ Г{).

ПМР-спектр (СЗ„С. { ), -,,(д 1 1 п

,."-("."б-:Ет МЕтИЛЬНЫХ ПрОтОНОВ ИЗС--С I р

6 2 ГП . 1 . (« I СИНГЛ!(»Т»i I(nн протонов СОCH ) ., 4,62 (синглс т мотико"вых протопов изо-С {:, .((,}} р- -,1 (.1, - ({:(р7 Кн .-егральныс интенсивности соотватст-:;)у;о:. числу протонов в ка.>(до,"1 (р-;7(кпи()1(8))(„-:. :.:.

ГP) IIHP.

P M.. F Р (» Иапо) }((iHO ПР)и-;,:;С).„

1 -I 3 2, 1,Ср О. = г-мог}B (!) l;.зтокси } HoI р Осфорилсул -.п) е}(8),(}(д=(. 2р .О г (0 02 г-(»! 8»! B) уксусного ангидрида (!а»71 ((1}от 2, (, ° B (..., .(() "о (И ТОК И(ТИС({)ОГ ((!)О И) С "Л з(((Е Н.*-. (- р

i — аде (HH8(. ((Да » il!I, -; !. .n O

;1 /р, р « (8, - рР 14,2, --":,. 5;

РВ1,(чт«}сг(еиср ";(,. С 3 1 р,- -! 6 р 2

".6» О: (l;Q -, ъ 2 Ьр2 2.

{1 р и м е р 3 . ((,8 .- в р(р}."с»(=-р)е из In г (Ор 005 г(»(О 7(», диб i . Кol) . ио()О

-! р (»(» — .,„., .;, „,„, (, ({)ОрИЛС)р.lы!)ЕНЯМИД8 И 1 р 0 " (0 р (J =-МО! Ь; .р КСуСНОГО ан! }(дрида 17О7ррр(на(ОТ 1 р 2 Г с »р .)«( р

}1иоутокс}(тио(1)ос(()орилсульфен — "; =8(TF Iилp р ра р»ида, T,l(.H!. 33-35 "С с{айдено, %: С 37!02;. 37 21:, ;{ 7р: 5;

0 6

J. (), 1сз, 2 р»),« .

»«! (: 1 ро р («}

Г{ р и «e p «)- K р)8()яссъ»р 3,( ; О, .01 2 ро:-=мол (7}»!(8oHpollo«-.. H» Ho ii()o=.озилсур7ьфеиа.(ида е 15 мл аосо.)потно,-.с эензоля прибае}я}от раствор 1,2 г (0,0125 г-моль) малеинового aH - (;n-(:;8

1 О М»7 бе(НЗОла H Bh(»!Bp)((HB8}O Г 3

-»Ри те»рр(пеРатгРС кипении бене-;.78. P8OT(loP.(РТЕ ) РР Р-)ТГOH» От р 8" (ЛИВ8}С !. ГРСТРТОК В BO"

}l V, (}»)рЛ(тр»7ОТ И Попу»181. тр р c . Г (80 ро( с

Я вЂ”, -карбОксипрОП(-:н:-:=.-.О".— -И.7д1(изопг)о= р Ср « (! 1 (р(р r)r»ã!H (}()р! )(()r )}8»рп}да : црр, (.4

1 2;: - { (OðÎ "rîð.:(-ОЕКСДН,:.

«.

1- Р 10

9.)О; Ь 20 27i

20 05) Бычис;:оно, in. С 36,69: { 5р.54,:

} 4 2,(Р. Р с) 16. с - о

; карбо(lп1(, со:тоя)(сен"-..Е)}} с ДЕОФтой свизрр}с) ) «l!(- 200 = 34ИО i:") { -(! j ((oi(.-)то" =,аб. и); -.)рт-«.",::.. ... (-.р»(е(»(ер и р-— . Л " Л 8 ((,, B ! (", (i i р (!.!» .? !) })Г». »«»ОДГ){с 8(11! С - !B— 7(;(..))1 : (I()BO т- р}р;р..р р(;-(HOBF(р«((((р(-..

О т =»р), Г) (Р 7{. oö(noñ НРОЕОди (: ino -„

80-1 )0+,,( ((С, ОН",- (}ки )«1}р))Г)р)р(ад()(H р;«)((рзит —, }Е BO Е.-И

:,«с П»(- П(Р(И ЕК "17BB7 ИЗ(-.. .». { ((«» а}(р Ре7И к-)oQH "8(«H "1 1 6 : 2 :: (j Г)» "7«!

Патент ФРГ:м 106с)252, 3 20, 3(рР03 (0 1 1 5 и