Гидразид 2-(5-нитро-2-тиенил)-цинхониновой кислоты в качестве промежуточного продукта в синтезе арилгидразидов, обладающих мутагенным действием, и способ его полечения

Гидразид 2-(5-нитро-2-тиенил)-цинхониновой кислоты в качестве промежуточного продукта в синтезе арилгидразидов, обладающих мутагенным действием, и способ его полечения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсини

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБргтЕНИЯ ""54239

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявленоз004.74 (21} 2021048/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 07 С 109./10

Государстаеииый комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 150479. Бюллетень № 14 (53) УДК 547.298.

61(088.8) Дата опубликования описания 180479 (72) Авторы изобретения

Р ° С. Беленькая и A. E. Липкин

P1) Заявитель

Куйбышевский политехнический институт им. В. В. Куйбышева (54) ГИДРАЗИД 2-(5-НИТРО-2-THEHHJI) — ЦИНХОНИНОВОЙ

KHCJIOTU В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА

В СИНТЕЗЕ АРИЛГИДРАЗИДОВ, ОБЛАДИОЩИХ МУТАГЕННЫМ

ДЕЙСТВИЕМ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

1 2

Изобретение относится к новому, не описанному в литературе гидраэиду

2-(5-нитро-2-тиенил)-цинхониновой кислоты формулы

00ЖЖН

N S N0 который может быть .использован в качестве промежуточного продукта в синтезе арилиденгидразидов, обладающих мутагенным действием, и к способу его получения.

Гидразиды гетероциклических карбоновых кислот применяют в качестве физиологически активных веществ, в химии полимеров и в сельском хозяйстве.

Известно несколько способов получения .гидразидов карбоновых кислот, например конденсацией карбоновых кислот, ее эфиров и ангидридов с гидразингидратом.

Известен также способ получения гидразида 2- f2-(5-нитрофурил)-винил)4-хинолинкарбоновой кислоты, являющегося ближайшим структурным аналогом предлагаемого гидразида, заключающийся в том, что гидраэид 2-метил-4-хинолинкарбоновой кислоты обрабатывают бензальдегидом, образующийся бензилиденгидразид подвергают взаимодействию с 5-нитрофурилальдегидом с последующим гидролизом синтезированного бензилиденгидразида читрокарбоновой кислоты.

Предлагаемый новый способ получения гидразида 2-(5-нитро-2-тиенил)

-цинхониновой кислоты состоит в том, что бенэилиденгидразид 2-(2-тиенил)-цинхониновой кислоты, полученный взаимодействием гидразида 2-(2-тиенил) — цинхониновой кислоты с бенэальдегидом, например в спирте при нагревании, нитруют смесью азотной и серной кислот при (-7) — (-5) С с о последующим кислотным гидролиэом образующегося бензилиденгидразида

2-(5-нитро-2-тиенил) — цичхониновой кислоты и выделением целевого продукта.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 92 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84), при — 5 С прибавляют порциями 17,9 г (0,05 моль) бензилиденгидразида 2542391

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редакто Л. Письман ТехредЛ.Ал е ова

Корректс A- Власенко

Заказ 1840/62 Тираж 512

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва )К-35 Раушская наб. д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 †(2-тиенил)-цинхониновой кислоты, после полного растворения охлаждают смесь до -7 C и прибавляют по каплям раствор 2,27 мл азотной кислоты (уд. вес. 1,51) в 35 мл серчой кислоты (уд. вес. 1,84), поддерживая температуру не выше — 5"С.

Реакционную. смесь выдерживают 1 ч о при 0 С, осторожно выливают на лед, быстро отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера и промывают водой 10 до нейтральной реакции.

Выход бензилиденгйдразида 2-(5-нитро-2-тиенил)-цинхониновой кислоты 19,4 г (97Ъ), т. пл. 284 С (диметилформамид-спирт). 15

Найдено, Ъ: К 13,54 б,„"q4 К40, Б

Вычислено,Ъ: N13,92

ИК-спектр, см : 3230 (NH); 1660 . (CO), 1508 (КО ), 1340.. 20

В колбу для йерегонки с водяным паром помещают суспензию 4 г (0,01 моль}. бензилиденгидразида 2-(5-нитро-2-тиенил) — цинхониновой кислоты в 1600 мл 10Ъ-ной соляной кислоты, энергично нагревают до полного растворения и перегоняют бензальдегид с водяным паром. О конце реакции судят по отсутствию запаха бензальдегида в дистиллате. Время реакции

1 ч. После охлаждения раствор разбавляют водой, солянокислую соль гидразида отфильтровывают, переносят в 200 мл воды, нейтрализуют аммиаком, отфильтровывают на воронке

Бюхнера, тщательно промывают водой и высушивают в термостате при 100 С.

Выход 1,1 г (35%), т. пл. 253 С (бутанол).

Найдено, Ъ N17,49. б14 Н ((4.О Б

Вычислено, Ъ,: М 17,82.

ИК-спектр, см ": 3370, 3250 (NH);

1655 (CO); 1510 (NO ); 1340.

Бенэилиденгидразид-2(5-нитро-2-тиенил) — цинхониновой кислоты получают с выходом 90,3Ъ конденсацией гидразида 2-(5-нитро-2-тиенил)-цинхониновой кислоты с бензальдегидом в буъаноле при нагревании.

ИК-спектр снимают на приборе

ИКС-22 в таблетке KBr с призмой NaCP,.

1. Гидразид 2-(5-нитро-2-тиенил)—

-цинхониновой кислоты формулы

С 0%ПАН в качестве промежуточного продукта в синтезе арилгидразидов, обладающих мутагенным действием.

2. Способ получения соединения по п. 1, отличающийся тем, что бензиЛиденгидраэид 2-(2-тиенил)-цинхониновой кислоты, полученный взаимодействием гидразида 2-(2-тиенил)-цинхониновой кислоты с бензальдегидом, нитруют смесью азотной и серной кислот при (-7) — (-5) С с последующим кислотным гидролиэом образующегося бензилиденгидразида

2 †(5-нитро-2-тиенил)-цинхониновой кислоты и выделением целевого продукта.