Способ выделения нафтенатов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
г:>->- к, О П И С А Н И Е <>ц54збв7
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОР СКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 18.08.75 (21) 2166218/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.01.77.Бюллетень № 3 (51) М. Кл.з
С 25 В 3/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 665.545.2 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 10.03.77 (72) Авторы изобретения
В. В. Отлетов, К). А. Коваленко и E. M. Логненко
Дальневосточный проектный и научно-исследовательский институт промышленного строительства (71) Заявитель
° (54) СПОСОБ ВЬШЕЛЕНИЯ ПАФТЕИАТОВ
Изобретение относится к переработке нефти и очистке сточных вод в этом процессе, в частности к способам выделения нафтенатов из нафтенатсодержаших сточных вод, на
Пример из водно-шелочных отходов перера- 5 ботки нефти.
Известен способ выделения нафтеновых кислот из попутных и буровых вод нефтедобычи путем их подкисления серной или соляной кислотой, обработки активированным углем с последуюшей десорбцией активирован. ного угля раствором шелочи, преимушественно 10%-ным, при температуре не выше о
100 С и отфильтровыванием от механических примесей. Далее отфильтрованный раствор f5 пропускак>т через сильноосновной анионит, который предварительно последовательно обрабатывак>т 2н. раствором хлористого натрия и 2 и. раствором шелочи, с удельчой объемной скоростью фильтрации через анис- 20
-1 нит 4-6 чес, с последукц;пм выделением целевого продукта известными приемами(1).
Однако указанный способ трудоемок, так как включает в себя несколько операций.
Кроме того, анионообменную смолу необхо- 2> димо: регенерировать перед следуюшим циклом работы, что усложняет способ.
Известен также способ выделения нафтенатов из водных шелочных отходов переработки нефти путем пх экстракцип легким раствэрителем, например бензином, с последуюшим разрушением образовавшейся эмульсии с применением в качестве деэмульгатора хлористого натрия. При этом образуктся три слоя; верхний бензиновый с извлеченными минеральными маслами, средний — высоленные нафтенаты и нижний водный. После отстаивания (2-3 час) верхний и нижний слои сливакт о и нафтенаты либо высушивают при 110 С, либо переводят в свободные нафтеновые кислоты известными приемами(2).
Однако El этот способ трудоемок и пригс ден тэлькэ для выделения нафтенатэв из этходов переработки нефти с в1.1соким сбдержанием нафтеновых кислот, т. е. не может б>ыть применен для обработки болыиого количества водных растворов, в том числе сточных вод, с различнь>ми концентрациями нафтенатов (от нескольких миллиграммов до нескольких грамh!oB E3 1 л), так как при этом расходуется бо;и,543G &7, Значение ское
Концентрация, мг/л взвешенные вещества
11,5 сухой остаток
1100 прОкаленный остаток нефтепродукты не4теновые кислоты
7100
300
6500.Прозрачность, см рН
13,6
12,3
Химическое потребление кислорода, мг О /л
140
120 шое количество растворителя и деэмул - a "-?> (на 120 г сухого препарата, содержашего
92-93% Очишенных нафтеновых кислот, расходуется 1 л бензине и 7% по Отно™ ени:-о х as= су нафтенатов поваренной соли).
Кроме того, BDH экстракции наЬтенатов из шелочных отходов часть растворителя переЫдит B pacTROD, дополнительно заго нся пО этом сто «ую воду.
C ПЕ Р Ю НитюНСИШИкапии H УП Don F луч P С, 1Я
I !Ä ( цесса, выделение ..Нафтенатoв из не1тзич-сс-!
Д(»Ржаи1ЧХ С гОЧНЫХ BOq НЕПОЧМюо п..ъ тт| т с = ных сточных вод нщ )тепеоеоабатывэ ют н, зрводов, велут элект олизом, лля э .сгэ .аско ную сто ную воду предварительно не".Тсализу-15 ют серной кислотой ло рН 7,0-7,5, ПОДВЕРГаЮТ ЭЛЕКТООЛИЗу В я эйхв О яр*-., f ными электродами при плотности тока 2,О-2„5 а/дм я течение преимуществеьно
10-15 мнч.,для предотвяпашения нв,7;ялани=. Я шлама на поверхности электродов и и:","..е".-. .. напряжечия электволиз Henecoo6o e".þ гово» дить при лоддержанни реверсированного то. а с учетОм Отношечня плительчрстн анолчого импульса к катодному, Равного м 1 Я
В процессе электролчза (за счет раство.-: рения анода и поступления в раствор иочов металла), образуются водонерастворимые (.-, металлические мыла нафтеновых кислот, ко,торые затем выпадают в осадок. Кроме то.-.о„происходит частичное образование гидрооки .Си металла, которая адсорбирует на своей поверхности нафтенаты и также выпадает в
Осадок.
Выпавший осадок отделяют m раствора а обрабатывают известнйми счособами, напри- мер .-янтрифугированием.. Образуюшийся оса ло-< содержит до 95% нафтенатов (в пересче:те на иефтеновые кислотц) и до 5% гидро;Оъ вс,ън Мвтаппа
Осадок железныи мыл нафтеновых кислот п эи необходимости разлагают концентрирова1э ! ней сенной кислОТОЙ, доводя .а кислОтнОсть
"пульпы до рН 2. При этом нафтеновые кислоты всплывают на поверхность. Выделивший ся кислоты промывают водой, слегка под, -.õHcëåHHoé серной кислотой, отстаивают и филь труют, Фильтрат направляют для доведения, Я сточной вовы до необходимой величины.
Пример . Электролизу подвергают
: сточную воду сернисто -щелочного стока (,Хабаровского нефтеперерабатываюшего заво-! .а, предварительно очишенную от грубодис-; пе оных лримесей. ! изико-химический состав и другие свой, сТВа сточных вод представлены в таблице.
500 мл указанной воды усредненного сос- Концентрация в стоке после обтава предварительно, нейтрализукт серной работки, мг/л кислотой до рН 7,0:7,5, а затем подверг- нефтепродукты следы ют электролизу и ячейке с растворимыми нафтеновые кислоты 6 - 10 электродами. В качестве электродов исполь- к взвешенные вещества 2 зуют стальные пластины из стали (Ст3). fIp0Bp8÷í0ñò6, см 35
Расстояние между электродами 50 мм. Pe- > pH 7,5-8,0. н:им электролиза: плотность тока 2,.0-2,5а/дм, Использование электролиза для выделений напряжение 6-12 в, время обработки 12 мин, нафтенатов из сточных вод позволяет значи- ток выпрямленный реверсированный с отноше-ф тельно сократить время, необходимое на об нием длительности анодного импульса к катбд- работку сточной жидкости для выделения на . ному 4:1. тенатов, а также полностью автоматизировать
Под действием постоянного электрического весь процесс выделения и выделять нафтетока ионы железа постоянно поступают в раст- наты деже нз сточных вод,содержащих раэвор, За счет направленного движения . ионов личные количества нафтенатов (от нескольжелеза и нафтенат-ионов (под действием ..элек ких миллиграммов до нескольких граммов в трического тока) происходит химическое вза 1 л). имодействие и образование водонерастворимых мыл нафтеновых кислот (железные мыла нафтеновых кислот). Для предотврашения оседания Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я мыл нафтеновых.кислот на поверхности анода и предотврашения связанного с этим паденич . 1. Способ выделения нафтенатов иэ нафта напряжения электролиэ необходимо вести натсодержаших сточных вод, например вод- . на реверсированном токе, при этом оптималь. ных щелочных отходов переработки нефти, lо!я ной величиной реверса является отношение Щ л и ч а к ш и и с я тем, что, с целью анодного импульса к катодному как 4 сек интенсификации и уцрошения процесса, исход,к 1 сек. 8 этом случае образовавшиеся со ную сточную воду нейтрализуют серной кислЬли нафтеновых кислот выпадают в осадок тей до рН 7,0-7,5 с последующим электро- донной части электролизера, затем их отде», лизом с применением стальных электродов ,ляют от раствора известными способами -, В при плотности тока 2,0-2,5 а/дм . (фильтрованием, центрифугированием и т. д. )..
Кроме этого ионы железа, поступившие 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и и в раствор, вступают в химическое вэаимодей- с я тем, что электролиз проводят при под» ствие с гидроксил-ионами с образованием держании реверсированного тока с учетом гидроокиси,,iкоторая адсорбирует на своей ® отношения длительности анодного импульса поверхности мелкие частицы образовавшихся к катодчому, равного 4:1. мыл нафтеновых кислот и также выпадает Источники информации, принятые во вниВ осадок. мание при экспертизе:
В результате. электролиза образуется 1. Авторское свидетельства СССР осадок, содержапий до 95% нафтенатов и В № 335234, М. Кл. С 07 с 51/42, 1972, до 5% гидроокиси железа. 2. Авторское свидетельство СССР
Обработанная таким образом жидкость № 210307, М. Кл. С 10 К 7/CO, 1968 имеет следующие показатели: (прототип), Составитель H. Садовникова
Редактор О. Кузнецова Техред Н Ан и Корректор С. шекмаР ндрейч к
Заказ 6133/54 Тираж 1061 Подписное
Е1НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и.открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4