Способ получения смеси изомеров бром-о-ксилола

Способ получения смеси изомеров бром-о-ксилола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

rrr) 544647

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.10.74 (21) 2063642/04 с присоединением заявки з№ (51) М. Кл. - С 07С 25, 04

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.01.77. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 09.03.77 (53) УДК 547.539.3 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В. С. Тарнавский и Л. П. Курбатова

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУ Е Н ИЯ

СМЕСИ ИЗОМЕРОВ БРОМ-0-КСИЛОЛА

ГосУдаРственный комитет (23) Прно

Изобретение относится к способу получения смеси изомеров бром-о-ксилола, которые используются как промежуточные продукты для синтеза тетракарбоксидифенилоксида, являющегося мономером для получения термостойких полимеров.

Известен способ получения бром-о-ксилола, описанного как 4-бром-о-ксилол, бромироваиием О-ксилола жидким бромом в присутствии железа в качестве катализатора с добавкой йода в течение 3 час при температуре около

0 С с последующей выдержкой реакционной массы, очисткой от примесей и выделением целевого продукта ректификацией.

Однако при использовашш этого способа одновременно с целевым продуктом получают до 3,5 мол. % побочных дибром-о-ксилолов.

Известен также способ получения смеси изомеров бром-О-ксилола бромироваиием О-ксилола жидким бромом в присуTcTBIIII железа, активироваиного йодом, при температуре 40 С путем прибавления брома в течение 30 мин с последующим перемешиванием в течение

30 мин и снижением температуры реакционной массы до комнатной. Выход изомеров бром-о-ксилола — 90%, содержание дибромпроизводиых о-ксилола 1,8 — 2,9 мол.

Недостатком известных способов получения смеси изомеров бром-О-ксилола является значительное содерясаиие в цслегом продукте побочных продуктов — дибром-о-ксилолов, препятствующих дальнейшему использованию целевого продукта в тсхиологи11сском процессе получения тетракарбоксидифеиилоксида 6е3 их предварительного выделения.

С целью устранения вышеуказаш1ого недостатка, а именно — уменьшения образования побочных продуктов реакции, по предлагаемом% спосооу В ка !сствс катализатора ис!1Ольз1.ют хлор IcTblrl алю Illlillll, взятый в количестве

0,001 — 0.003 моль, моль О-ксилола, активированный окисью цинка, взятой в количестве

0,3 — 1,5 моль/моль хлористого алюминия, а бромированис проводят при температуре 5—

25 C с последующим нагревом реакционной массы до температуры 60 — 80"С.

О 1 . и с ь ц и и к 3 I I C 110;1 b 3 i IO T B I . 0, I i l i C C T B e О, 7—

0.9 моль/моль хлористого àлюмииия. Бромированис проводят при температуре 10 — 15 C в течение 3 — 5 час.

Предлагаемый способ иозьоляст получать смесь изомеров бром-О-ксилола с ьыходом

91 — 96%, содержание 4-бром-о-ксилола 76—

78%, содержание дибромироизводных о-кси 10ла 0,2 — 0,6 мол. %.

Такая смесь пригодна для дальнейшей технологической переработки бсз дополнительного выделения дибромпроизводиых о-ксилола.

Пример. 106 г (1 моль) О-ксилола смсши30 вают с 0,2 г (0,0015 моль) хлористого алюми544647

Составитель Н. Гозалова

Техред Е. Петрова

Редактор H. Хубларова

Корректор Л. Брахнипа

Заказ 215/9 Изд. № 143 Тираж 589 Подппс ое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретешш п открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, пия, затем при перемешивании добавляют

0,12 г (0,0015 моль) окиси цинка. Смесь охлажда1от до 10 — 12 С и при этой температуре загружают бром (128 г; 0,8 моль) с равномерной скоростью в течение 3 — 4 час при перемешивашш массы. Реакционную смесь выдерживают 1 час при указанной температуре, затем нагревают до 60 С и выдерживают еще 0,5 час.

Продукты реакции, проанализированные методом газо-жидкостной хроматографии, содержат (%): о-ксилол 22 — 25, 3-бромксилол 16—

18%, 4-бромксилол 57, дибромксилолы 0,3—

0,5%, п-бромксилол, определенный методом алкоголиза, 1,1. Выход смеси монобромксилолов с бромом в ядре 91 — 96% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения смеси изомеров бромо-ксплола бромпрованием о-ксилола жидким бромом в присутствии катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью уменьшения образова.шя побочных продуктов реакции, в качестве катализатора используют хлористый

5 алюмш1ий, взятый в количестве 0,001 — 0,003 моль/моль о-ксилола, активированный окисью цинка, взятой в количестве 0,3 — 1,5 моль/моль хлористого алюминия, а бромнрование ведут при температуре 5 — 25 С с последующим на10 гревом реакционной массы до температуры

60 — 80 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют окись цинка в количестве

15 0,7 — 0,9 моль/моль хлористого алюминия.

3. Способ по п. 1, отл н чаю щийся тем, что бромирование проводят при температуре

10 — 15 С.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что процесс проводят в течение 3 — 5 час.