Способ получения эфиров бензимидазолил-1-уксусной кислоты или ее 2-замещенных

Способ получения эфиров бензимидазолил-1-уксусной кислоты или ее 2-замещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ьсесс. к зíà-!

Г т e, т х o - т с,х и и э с. к;а з

,, ; :, у - т .} „Сони Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву. (22) Заявлено 17.09.75 (21) 2173666/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубли ковано05.02. 77.Бюллетень ¹5 (45) Дата опубликования опи-àíèÿ 2:-- 5.03., (51) М. Кл, С 07 В 235/06//

//A 01 М 9/22

Гасударатаенный намнтет

Саавта Мнннатраа СССР аа делам нзааратаннй н атнрытнй (53) УДК 547.831.7..07(088.8) (72) Авторы изобретения Р. М. Палей., П. М. Кочергин и С. А. Черняк (>) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт технологии кровезаменителей и гормональных препаратов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗФИРОВ

БЕНЗИМИДАЗОЛИЛ-1-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ EE 2-ЗАМЕ1ЛЕННЫХ

). .Изобретение касается способов получения эфиров бензимидазолил-1-уксусной кислоты ели ее 2-замешенных. Эти соединения могут найти практическое применение в качестве стимуляторов роста растений и как исходные соединения в синтезе таких производных, как амиды и гидразиды.

Известен способ получения эфиров бензимидазолил-1-уксусной кислоты алкилированием серебряных солей 2-алкил{аралкил)бенэи- 10 мидазолов эфирами бромуксусной кислоты.

Однако выход эфиров бензимидаэолил-1-уксусной кислоты очень низкий и составляет

2 1-3 7% (11, Известен также способ получения эфиров у бенэимидазолил-1-уксусной кислоты и ее

2-замешенных является способ, заключаюшийсн в том, что соответствующий бензимидазол алкилируют эфиром галогенуксусной кислоты, например зтиловым эфиром хлорук- 2о сусной кислоты в зтиловом спирте, в присутствии этилата натрия. Выход эфира не превышает 45% f21. Однако все известные способы получения эфиров бензимидаэолил-1-уксусной кия.оты не позволяют получить 25 достаточно высокого выхода целевог продукта.

Цель изобретения — повышение вь ход» эфиров бенэимидаэолил-1-уксусной кислоты или ее 2-замешенных с одновременным у,— рошением процесса. Предлагаемый способ состоит в том, что бензимидаэолил или его

2-замешенное обрабатывают эфиром галогенуксусной кислоты В p8cTBopt диметилформ»мида в присутствии безводного н. Р;-.— акцию желательно проводить лри неремешивании и нагревании, предпочтительно при 7090оС. Выход эфиров бенэимидаэолил-1-уксусной кислоты или ее 2-замешенных сос тавляет 70-97%.

Предлагаемый способ .получения эфиров увеличивает выход как самих эфиров бензимидазолилуксусной кислоты так и амидов бензимидазолилуксусной кислоты, а также получают некоторые не описанные эфиры бенэимидазолилуксусной кислоты, амиды и гидразиды 2-метилбенэимидаз олилуксусной кислоты, например амид 2-метил-1-бензимидазолилуксусной кислоты, бутиламид 2-метил-1- бензимидаэолилуксусной кислоты, цир545641

3 ролидид 2-метил-1- бензимидазолилуксусной кислоты, гидразид 2-метил-1-бензимидазолилуксусной кислоты.

Константы и данные элементарного анализа полученных соединений приведены в таблице.

Пример 1. Метиловый эфир бензимидазолил-1-уксусной кислоты 1-карбметоксиметилбензимидазол {1) .

К раствору 11,8 г (0,1 моль) бензимидазола в 70 мл диметилформамида прибав- щ ляют 11,88 г (0,11 моль) метилового эфи4 ра хлоруксусной кислоты и 13,8 г (0,1моль) безводного углекислого калия. Смесь перемешивают при 80-.90оС 24 час, осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме, остаток растворяют в хлороформе, хлороформный раствор промывают водой, сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаТ0К кристаллизуют из четыреххлористого углерода. Выход соединения (1) 16,2 r. По аналогичному методу получены соединения

1I-7 (см. таблицу).

t( о

Ю о

Я т сс

»

° ° с ° сс сс

»» ж

Ц о

fQ Ф

CD

СО о

Сс) (Q о

СО

0

СО

С с (CD

Т

Я

Ф ч

С 4 о

Я о

Npp

Ф х с

CD л

Ю о и

Ф х с с сЭ

Ф

Д ж

tf о

tC

Я

Ж о

С4

Е о

CQ

cQ

Ф

Л а

Е» х о

1 1 о 1

545641

Щ

l 1

0 0 сЧ сЧ

Х 2"о х z о с.Э с.>

CQ

С

СО т-

1 I

И (CQ с- х х

Я

СЯ

Ю

Т-( т-с

1 (Q

0" 0 сЧ сС

С0 и с-.

CQ Я (с-с х х о" о х о

С о Ф

0 с-с ж ( о ж a$ Д

C4 e(. о о дд«

Г С4

Й Ф

М Ф

z o а .

Е» доо

Ф

Il » Ж о О

Ф 4 о

Ф

3 4 а

«

Ж Д o

Щ а О >à, о

Ц Л

<Ц о M a

Ф

L((-с и о о а

Ф (D lg 5RR

5 Ф Ф

545841

С оставите.ьь

- а" тор Q, Филиппова Текоед c г "° а „, "» ;, . > (- опус

Заказ 253/4 Тираж 569,, "-; -и 7оО

ЫНИИПИ Госудаоственного ко и-тета Совега .,иьи= .-,. „- ССС по делам изобретений и откоь.тий 13035, москва, Ж-35, Рауцская наб., д.:-=/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф ормула изобретения

1. Способ получения эфиров бензимидазолнл-1-уксусной кислоты или ее 2-замещенньж взаимодействием бензимидазола или его

2-замешенных с эфирами галогенуксусной кислоты, отличаюшийся тем, что, с целью упрошения процесса, повышения вью ода целевого продукта и расширения ассортимента, процесс проводят при нагревании в диметилформамиде в присутствии безр одного ои оташа.

2. Способ IIO H. 1, о T A H i G iO шийся тем, что процесс проводят при

70-80оС.

Источники информации, принятые во внимание цри экспертизе:

l. БЫ о TakahаьИ amd H deo Камо "Ьепх1 щi8QlxoEe М" Qx decV.Reactioms cf 1,"-31me4hwf benz tn dazo3e 3-Ox de iиН h acet;88necar ЬОху8а165 3.0i g. Che Я61, 30(4),708. —. 7ukv o Cacace RakkaeEe Giufiawo 3man..об Hag 3exz m aaaLe -И-асИ с and Нз

ll

p о% ъ псФ1 ту- Си. йЬ 1978 12,5.7zpa.