Способ получения перфторированных диокисей
Патент 545645
Авторы
Способ получения перфторированных диокисей
Иллюстрации
Реферат
СПИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСНОМУ СВИДНИЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 545645 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.04.74 (21) 2016953/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— ((3) Опубликовано 05.02.77.Бюллетень № 5 (45} Дата опубликования описания 25.03.77 (51) М. Ел.т
С 07 Э 301/06
С 07 3 303/08
Гасударственный квинтет
Саввтв Мннистрав СССР по делам изобретений н вткрытнй (53) УДК547.717.07 (088.8) (72) Авторы изобретения - . C. Рэидарев Р. М. Рязанова, В. A. Губанов и С. B. Сэкэлэв (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ЛИОКИСЕЙ
CF cF(cT } СР С / М
Изобретение относится к способам получения перфторированных диокисей, которые могут быть использованы в качестве мономеров, в производстве полиэфирных термо-мас. ло-бенз&-а рессивостоиких эластомеров. 5
Известен .способ получения перфторированных диокисей окислением перфтороктадиена-l,7 или перфтордодекадиена -1,11 кислородом в присутствии каталитических количеств хло ра при эблучении ртутно-кварцевэйлампэй (1). 10
Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов 30% и 10% соответственно.
С целью повышения выхода целевого про- 1в дукта по предлагаемому способу окисление проводят в среде фреона при температуре
120-140 С и давлении 5-30 атм.
Способ заключается в следуюшем.
Перфторированные несопряженные диены 20эбшей формулы CFz=iF-(<>)„-Ср=с,где тт =
4 — 8 подвергают взаимодействию с кислородом в среде инертного галоидированного растворителя, например фреона-113, при температуре 120-140сС. Процесс осуществляется 25
2 в автоклаве при периодической подаче кислорода до завершения реакции. Загрузка диена и растворителя 1:1 по объему. Суммарное давление при температуре реакции "-0-30 атм, продолжительность процесса 2-3 ч. В результате получают перфторированные диокиси обшей формулы: где тт =4-8 с выходом 65-70%, Предлагаемый способ позволяет увеличить выход перфторированных диокисей с
10-30% до 60-70%. Процесс гроходит с высокой интенсивностью при высокой конверсии диена. При этом сушественно упрощается технологическое оформление процесса, что делает его пригодным для промышленного использования.
Пример l. B автоклав из: нержавеюшей стали, емкостью 0,7 л загружают 362г (1 моль) перфтороктадиена — 1,7 формулы
CFz=CF(CF ) ст =С 7 и 200 мл фреона = 113.
Автоклав нагревают до 120оС и подают в
6з "i0
15-20
CFg Ы (C+»)q с =с 2
Сосгавитель А. Иващенко
Редактор Л. Гончарова Техреи А. Богдан Корректор Л. Боринская, Заказ 253/4 Тираж 569. Подписное
ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министуав СССР цо делам изобретений и открытий
1 1 3035 москва г -.»35 Раущская наб». д» 4 /5
ППП а П,„„, и г У, П него первую порцию кислорода - з промежуточной емкости, равную примерно 3 л газа при нормальных условиях. С началом экзо-. термической реакции окисления обогрев автоклава прекрашают и температуру реакции (120-140оС) поддерживают периодическим введением кислорода. Давление в автоклаве постепенно повышают с 5-7 атм в начале окисления до 20-30 атм в конце процесса
О завершении реакции судят по термографи р ческим и хроматографическим данным. Смесь продуктов окисления октадиена-1,7 во фреоне-113 при интенсивном перемешивании и охлаждении льдом приливают к избытку насыщенного раствора На НСО в воде. Ниж-+ ний органический слой дважды промывают водой и сушат М " 30„1 - Сульфат магния отфильтровывают, фильтрат для очистки от непрореагирзвавшего олефина бромируют сухим (осушка H@50 ) бромом в кварцевой
20 колбе при УФ-облучении. Продукты бромирс вания подвергают ректификации. Отбирают фракцию 103-104оС при атмосферном давлении на ректификационной колонне длиной
50 мм и внутренним диаметром 15 мм, 25 заполненной насадкой в виде стеклянных колец. Селективность зпоксидирования по отнс шению к реакции разрыва -С=С- связи составляет 75-80%. Конверсия 95-999о. Сост"в продуктов окисления (в !o}: о 30
Со ав продуктов окисления определен хромать рафически.
Температура кипения диокиси 104оС:
1,2902; ct 1,7218, ИК-спектр:
1540 см .
Литературные данные: температура кипе-. ния 104оС: t> 1,2900; 4<а 1,7220.
Пример 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 281 г (0,5 моль) перфтордодекадиена-i,11 получают 192 г диокиси формулы
Выход 65"о.
Температура кипения 1811 оС .(приведенная к 760 мм рт.ст.), Т1 1,3035, c(<
1, 82 5 5, ИК-спектр: 1 54 5 с м ".
Литературные данные, температура кипения SB C пр 40 мм рт.ст. л 1,3030; г о 1 8260
Формула изобретения
Способ получения перфторированных диокисей окислением несопряженных перфтори рованных диенов кислородом, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в среде фреона при температуре 120140оС и давлении 5-30 атм.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;
1. И. Л. Кнулпгнц, В. В. Шокина, И. В.
Галахов "Перфторированные диокиси." ЖОХ, 36, 1981 (1966).