Способ получения вулканизуемого серой полиэтилена
Патент 545649
Авторы
Способ получения вулканизуемого серой полиэтилена
Иллюстрации
Реферат
® се,« р -.;
«4Мтй
° т ". : Н о И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социапи стим еских
Респубпик (11) 545649
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.07.75 (21) 2159711/05 (51) М. Кл. с присоединением заявки ¹â€”
С 08 F 110/02
С 08 Р 2/06
Государственный комитет
Соввта Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано05.02.77.Ьюллетень ¹ 5 (45) Дата опубликования описания :. :,03.7, (53) УДК 678.742.2., 02(088.8) (72) Авторы изобретения Н. М.-И. Сеидов, М, Я. Агакишиева и Т. М, Алиева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВУЛКАНИЗУЕМОГО СЕРО14 ПОЛИЭТИЛЕНА
Изобретение относится к способам получения полиолефинов, в частнэсти, вулканизуемого серой полиэтилена, оно может быть использовано в кабельной промышленности и промышленности пластмасс. 5
Известен способ получения вулканизуемых серой полиолефинов сополимеризацией сС -олефинов, в том числе этилена, с сопряженными или несопряженными диолефинами в присутствии катализатора 11иглера 10
Г1 1.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и дости— гаемому результату является способ получения вулканизуемогэ серой полиэтилена со- 15 гласно патенту (5), заключающийся в пэлимеризации этилена в среде ароматического углеводорода, например толуола, в присутствии небольших количеств бутадиена(4560 мл на 1 л растворителя) и катализатора, 20 состояшего из соединений ванадия и алюминийорганических соединений. Однако применение растворителя типа толуола несколько усложняет процесс вследствие трудности очистки растворителя перед рециркуляцией, 25 а также возникает необходимость в стадии отделения получаемого продукта эт растьэрителя. Кроме того, получаемый продукт обладает линейной структурой и поэтому имеет малую стойкость к растрескиванию (дэ 100 час ) чтэ,. в свою очередь, ограничивает егэ применение в качестве изэляции для кабелей.
11ель изэбретения — получение вулканизуемого серой полиэтилена, обладаюшегэ повышенной стойкостью к растрескиванию, пэ упрощенной технэлэгии ведения процесса. Эта цель достигается прэведением пэлимеризации этилена в среде жидкого прэгсилена при кэнцентрации этилена в реакционной массе 5070 мол.%.
В качестве катализатора предпочтительнэ применяют систему, состояшую из комплекса четыреххлэристогэ ванадия с двумя молекулами трифенилфэсфина и диизэбутилалюминийхлэрида.
Пример 1. В автоклав емкостью
2 л помешают ампулу с 1,0 г указанного комплекса четыреххлористого ванадия, заливают 1 л жидкого пропилена и включают меПример 3. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Подают
45 мл бутадиена и этилен до давления18ати, )9 что соответствует его содержанию в жидкой фазе 50 мол.%.
Комер примера
Свойство
100
100
100
Кристалличность, %
57
Числа — СН -групп на
100G атомов углерода
3,2
3,8
3,2
3,8
>1000
> 4000
> 800
122125
128130
125128
10
Йоднае числа
Прочность на разрыв, кг/см
Относительное удлинечие, %
Температура начала деформации, С
4,0
Нет
Нет
230
230
900
1000
1000
Способ получения вулканизуемога серой полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии
45-60 мл на 1 л растворителя бутадиена и катализатора, состоящего из соединений
М ванадия и алюминийарганических соединений, о т л и ч а ю щ .и и с я тем, что, с целью увеличения стойкости к растрескиванию конечного продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя применя® ют жидкий пропилеи и полимеризацию провошалку. После охлаждения смеси да -10 С подают 60 мл жидкого бутадиена и этилен да давления 24 ати, что соответствует концентрации этилена в жидкой фазе 70 мол.%
После этого в автоклав вводят 2,5 г дяизобутилалюминийхлорида в растворе толуала.
Давление поддерживают постоянным путем . непрерывной подачи этилена. Спустя 30 мин реакции прерывают введением 50 мл изопропилового спирта, и выделяют полученный полиэтилен, Свойства полимера приведены в таблице.
Пример 2. Палимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру l. Подают а), Невулканизованный полимер
Растворимость в кипящем ксилоле, %
Цаднае числа
Характеристическая вязкость
Стойкость к растрескиванию па ГОСТ 13518-68, час
Температура плавления, оС б). Серный вулканизат полимера
Растворимость в кипящем ксилале, %
Таким образом проведение процесса в указанных выше условиях позволяет получить полимер, обладающий небольшой разветвленностью, что увеличивают его стойкость к растрескиванию более чем да 1000 час.
Сочетание этого свойства полимера с терMDcTofiKDcTbIQ позволяет применять его для изоляции кабелей. Кроме того, применение в качестве растворителя при палимеризации пропилена значительно упрощает технологию процесса: не требуется специальной стадии отделения продукта ат растворителя и упрощается очистка и регенерация растворителя.
45 мл бутадиена и этилен до давления
20 ати, что соответствует концентрации его в жидкой фазе 56 мол.%.
Свойства полученного полимера приведены в таблице.
Свойства полученного полимера приведены в таблице.
Формула изобретения
545649
Составитель В. Филимонов
Редактор Л. Ушакова Техред А. Богдан Корректор i1 Боричсха--.
Заказ 254/4 Тираж 644 Подг исное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР
rro делам изобретений и о»хрытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП " Патент", г. Ужгород, ул, Про="-ктна -:,. 4 дят при концентрации этилена в реакционной массе 50-70 мол.%.
Источники информации, принятые во BHvмание при экспертизе:
1. Патент Англии М 8 2: :52, кл. 2/6/Р, опуб:»ик. 1 960.
2. Патент Аьглии М 836>90 кл.2/6/ опуб ч их. 96 0.
3, Патент Франции М 1302656, кл, С08 »,, опубли,. 1 962.
4. Патент CZA К 2968650, кл. 260
85.3, опублик. 1 961.
5. Патент ФРГ 4 1745096, кл, 3-3