Способ получения -циклопропилэтиламина или дициклопропилметиламина

Способ получения -циклопропилэтиламина или дициклопропилметиламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

«ш 546606

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.12.75 (21) 2300966/04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.02.77. Бюллетень Ме 6

Дата опубликования описания 17.05.77 (51) Л!. Кл.з С 07С 87/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Н. Яндовский, П. М. Адров, М. И. Комендантов и H. Н. Шенберг

Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ Е Н ИЯ а-ЦИКЛОПРОПИЛЭТИЛАМИНА

ЙЛИ ДИЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛАМИНА

Изобретение относится к новому способу получения а-циклопропилэтиламина или дициклопропилметиламина, которые находят широкое применение в синтезе биологически активных веществ, например при получении гербицидов, а также в тонком органическом синтезе.

В литературе описан способ получения ациклопропилэтиламина и дициклопропилметиламина, например восстановлением соответствующих оксимов алюмогидридом лития (1, 21.

Однако-недостатком известного способа является сложность проведения процесса, поскольку для получения целевых продуктов требуется дополнительная стадия получения исходных оксимов с неизбежным выделением и очисткой последних. ,Новый предлагаемый способ позволяет использовать для получения целевых аминов легкодоступные исходные кетоны.

Способ получения а-циклопропилэтиламина или дициклопропилметиламина заключается в том, что метилциклопропилкетон или дициклопропилкетон подвергают восстановительному аминированию в жидком аммиаке в присутствии скелетного никелевого катализатора, например никеля Ренея, при температуре

120 — 160 С и давлении 100 — 120 атм в алифатическом спирте, например этаноле, с после дующим выделением целевого продукта.

Пример 1. В автоклав с мешалкой загружают 42 г (0,5 моля) метилциклопропилкетона, 55 мл этилового спирта и 10 г скелетного никелевого катализатора (никель Ренея). Дозируют из баллона 20 r (1,17 моля) жидкого аммиака и электролитический водород, создавая давление 100 атм. Температура проведения процесса 120 С, продолжительность 1;5—

2 ч (окончание поглощения водорода). Остаточное давление водорода сбрасывают, содержимое реактора фильтруют, фильтрат под15 кисляют соляной кислотой и растворители отгоняют под небольшим разрежением до получения кристаллического хлоргидрата а-циклопропилэтиламина.. Для выделения основания твердую соль амина обрабатывают концентрированным раствором щелочи и отгоняют амин.

Собранный амин повторно перегоняют над щелочью, получая 24 г (выход 58 ) продукта с т. кип. 94 — 97"С (760 мм рт. ст.); n o 1,4252.

25 Пример 2. В автоклав загружают 25 г (0,23 моля) днцпклопропилкетона, 75 мл этилового спирта, 8,5 г (0,5 моля) жидкого аммиака и электролитпческпй водород, создавая

546606

Формула изобретения

Составитель T. Власова

Редактор Л, Емельянова Техред Н. Аук Корректор H. Аук

Заказ 1274 4 Изд. № 191 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 давление 120 атм. Смесь нагревают при перемешивании при 160 С в течение 4 — 5 ч до поглощения расчетного количества водорода.

Далее обработка, как в примере 1. Получают д ициклопропилметиламин с выходом 50%, т. кип. 60 С (при 14 мм рт. ст., no 1,4600, d 4о

0,8785; т. замерзания — 52 С. Бензамид, т. пл.

156 †1 С.

1. Способ получения а-циклопропилэтиламина или дициклопропилметиламина, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, метилциклопропилкетон или дициклопропилкетон подвергают восстановительному аминированию в жидком аммиаке в присутствии скелетного никелевого катализатора при температуре 120—

160 С и давлении 100 — 120 атм в алифатическом спирте.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алифатического спирта используют этанол.

Источники и нформации, принятые во вни10 мание при экспертизе:

1. Martin Чоде1, John D. Roberts., Reactions

of Optically Active Cyclopropylmethylcarbinol

Derivatives,, J. Am. Chem. Soc., 88, 1966, р. 2262 — 2271.

15 2. Carrodi, Н., Amide des Dicyclopropylmethylamins., Helvetica. Chimica Acta., 46, 1963, стр. 1059.