Способ получения циклоалканоноксимов

Способ получения циклоалканоноксимов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Форм,.ла изобретения

Составитель T. Власова

Текред Н. Аук

Корректор О. Тюрина

Редактор Е. Хорина

Заказ 441/!8 Изд ¹ 119 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

IIo делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 щуюся прп фотонптрозпр=ванин цпклоалканов, благодаря чему выход цпклоалканоноксимов по азотсодержащсму сырью составляет почти 100%, исключttTb пз способа сложный узел регенерации хлористого водорода, зна- 5 чительно сократить расход т пла и холода, полностью ликвидировать газовый выброс в атмосферу.

Прим ер 1. Через 13 л цпклогексана при температуре 20 С и облучении ртутноталл:1е- lo вой лампой мощностью 500 Вт барботируют смесь хлористого нитрозила и хлористого водорода в количестве 150 г час. Весовое соотношение газов в смеси NOCI: НС1 = 1: 1.

При этом получают 170 r/÷àñ оксимного 1о масла с содержанием циклогексаноноксима

60% (выход оксима по превращенному циклогексану 90%) и газовую смесь, выходящую пз <ротореактора в количестве 84,5 r/÷àñ и имеющую следующий состав, г/час: NOC! 2p

5,2, НС1 57,2, NO 5,2, пары циклогексана 16,9.

При добавлении к указанной газовой смеси 8 г час 1х10з и пропускании ее через насадочную колонну, орошаемую 25%-ным раствором нптрозилсерной кислоты в серной кис- 25 лоте, па .выходе из колонны синтеза получают газову1о смесь, состава, г/час: NOC1 23, НС! 34,5, пары .11клогексана 16,9, следы 1х10, N02 °

Прп использовании этой газовой смеси при 30 фотонптрозированпи цпклогексана выход цпклогексаноноксима составил почти 100%, считая на азот в хлористом нитрозпле.

Пример 2. Аналогично примеру 1 через

13 л циклооктана пропускают смесь хлористого нитрозила и хлористого водорода в количестве 160 г/час. Весовое соотношение газов в смеси КОС!: НС1 = 1: 1. Получают

250 г/час оксимного масла с содержанием циклооктаноноксима 59% (выход оксима по 4р превращенному циклооктану 97%) и газовую смесь после фотореактора следующего состава, г/час: NOC1 7,6; НС! 48,9; NO 1,8, пары циклооктана 14,6. При добавлении к газовой смеси 2,86 г/час ХОз и использовании ее в колонне синтеза 1х)ОС1 it при фотонитрозированпи цпклооктана, как описано в примере

1, выход циклооктаноноксима составляет до

100%, считая на азот в исходноi< NOC1, 4

Пример 3. Аналогично примеру через !

5 л 30%-ного раствора циклододекана в

Iåòûðåxõ 3îðttñòoì углероде пропускают хлорпстый нитрозил и хлорпстый водород в количестве 60 и 30 г/час соответственно. При этом получают 140 г/час цпклододеканонокспма (выход оксима по превращенному циклододекану 94,5%) и смесь газов, выходящую пз фотореактора в количестве 90,64 г час следующего состава, /÷à ñ: NOC1 8,3; НС1

57,34; NO 2,4; СС14 22,6.

Без добавления эквимолекулярного количества !Х10з к газовой смеси выход циклододеканоноксима по азоту исходного хлористого нптрозила составляет 91%. При добавлении к газовой смеси 3,68 г/час ХОз и использовании ее аналогично описанному в примере

1 выход циклододеканоноксима увеличился до 100%, считая на азот в NOC!.

Способ получения циклоалканоноксимов, включающий стадии получения нитрозилсерной кислоты взаимодействием окиси азота, двуокиси азота и серной кислоты, хлористого нитрозила разложением нитрозилсерной кислоты, стадию фотохимического нитрозирования циклоалкана хлористым нптрозилом в среде четыреххлористого углерода и рециркуляцию образующегося при этом газа на стадию получения хлористого нитрозп I3, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, рециркуляции подвергают всю газовую смесь, предварительно обработанную двуокисью азота в количестве, эквивалентном содержащейся в ней окиси азота.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство № 174629, М. Кл. С 07С 131/02, 1964.

2. Авторское свидетельство № 328086, М. Кл.а С 07С 131, 02, 1970.

3. Технологический регламент производства додекалактама методом фотохимического нитрозирования циклододека|на, ¹ 12480, 1971.