Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4диаминодифенисульфоната,как промежуточный продукт для эпоксидных материалов

Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4диаминодифенисульфоната,как промежуточный продукт для эпоксидных материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИ ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ оц 5466IO

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.12.75 (21) 2194948/04 с присоединением заявки Мв (23) Приоритет

Опубликовано 15.02.77. Бюллетень _#_e 6

Дата опубликования описания 16.03.77 (51) .Ч. Кл.а С 07С 143/56

С 070 303/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 436(088 8) (72) Авторы изобретения

В. А. Лапицкий и Р. Х. Акбулатов (71) Заявитель (54) ТЕТРАГЛИЦИДНЫЙ ЭФИP 4-ХЛОР-3,4 ДИАМИНОДИФЕНИЛСУЛЬФОНАТА, КАК ПРОМЕЖУТОт|НЪ|Й

ПРОДУКТ ДЛЯ ЭПОКСИДНЪ|Х МАТЕРИАЛОВ (21.

Изобретение относится к не описанному в литературе тетраглицидному эфиру 4-хлор3,4 -диаминодифенилсульфоната формулы

Сн,— Сн- СН, - Об - / 3 0,-/ ° 1

-- Сн — Сн, гц гн н гн. г

Q Q который может быть использован как промежуточный продукт для получения эпоксидных материалов с высокой гидролитической устойчивостью и стабильностью при хранении.

Известны глицидные эфиры диаминодифенилсульфонов, например тетраглицидный эфир

4,4 -диаминодифенилсульфона (1), который представляет собой твердое вещество с температурой размягчения 36 — 49 С, что затрудняет его переработку. Кроме того, он недостаточно стабилен при хранении. Содержание эпоксидных групп у тетраглицидного эфира 4,4 -диаминодифенилсульфона в течение 3-х месяцев уменьшается на 10 — 30 /о.

Известны также производные глицидных эфиров 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана, эпоксидные материалы на основе которых характеризуются недостаточной твердостью

В отличие от указанных соединений тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4 -диаминодпфенилсульфонат можно использовать для получения эпоксидных материалов с высокой гидролити5 ческой устойчивостью, хорошей теплостойкостью и стабильностью при хранении, а также твердостью.

Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4 -диаминодифенилсульфоната получают конденсацией

10 4-хлор-3,4 -диаминодифенилсульфоната с эпихлоргидрином в присутствии катализирующей системы 2,4,6-три- (диметпламинометил) -фенола и воды прп соотношении исходный диамин: эпихлоргидрин-1: 22 (1 моль диамина: 22 мо15 ля эпихлоргидрпна), с последующим дегидрохлорированием водным раствором едкого натра.

Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4 -дпаминодпфенплсульфоната представляет собой вяз20 кую жидкость темно-коричневого цвета, растворимую в ацетоне, бензоле, толуоле, диметилформамиде, эпихлоргидринс! диоксане и этилацетате.

Пример 1. В чстырсхгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 вес. ч. 4-хлор3,4 -диаминодифенилсульфоната, 1018 вес. ч. эпихлоргидрина, 90 вес. ч. воды и 0,5 вес. ч.

2,4,6-три (диметиламинометил) фенола. Реакзо ционную смесь нагревают до 80 — 85 С и вы54661С

Таблица 1

Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4 диаминоди фенилсуль фоната

Тетраглицидный эфир 4,4 -диаминофени лсуль фона

Показатели

Вязкая жидкость темно-коричневого цвета

Внешний вид

Твердое вещество

28,0 — 28,5

0,87

28,2 — 30,3

3440 †42 о44 держивают при интенсивном перемешивании

9 ч. Образовавшийся тетрахлоргидрин 4хлор-3,4 -диаминодифенилсульфоната промывают водой и выделяют из реакционной смеси для дегидрохлорирования. Дегидрохлорирование проводят 40% -ным водным раствором

NaOH (100 r NaOH и 150 мл воды) при постепенной подаче раствора щелочи и перемешивании в течение 3 — 3,5 г при температуре

58 — 65 С. После добавления раствора щелочи смесь выдерживают 1 ч. Затем реакционную массу нейтрализуют, отстаивают, органической слой промывают несколько раз водой до отсутствия ионов Сl — и сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60 — 70 C 2 — 4 ч.

Получают 225 r, выход по амину 150%. Содержание эпоксидных групп 28,3 /О.

Найдено, /о. С 57,3; Н 5,2; Cl (общего) 9,5;

lJ 6,4.

Вычислено, /0. С 55,1; Н 5,16; Cl (общего)

6,8; N 5,4.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 99 вес. ч. 4-хлор3,4 -диампнодифенилсульфоната, 671 вес. ч. эпихлоргидрпна, 59,4 вес. ч. воды и 0,34 вес. ч.

2,4,6-три (диметиламинометил) фенола. Реакционную массу нагревают до 80 — 90 С и выдерживают 8 10 I при интенсивном перемеСодержание эноксидных групп, эь

Количество летучих, Вязкость по вискозиметру Хеплера при температуре 40 С, сПз молекулярный вес

Получение эпоксидного материала.

Пример 4. B реактор загружают 100 вес. ч. тетраглпцидного эфира 4-хлор-3,4 -диамиподифенилсульфоната, предварительно подогретого до 100 С, и 42 вес. ч. расплавленного при температуре 172 С 4,4 -диаминодифенилсульфона. Смесь перемешивают при температуре 120 — 125 С в течение 5 мин, заливают в металлические формы и отверждают по режиму: 120 С вЂ” 4 ч, 150 С вЂ” 22 ч.

Г1 р и м е р 5. В реактор загружают

100 вес. ч. тетраглицпдного эфира 4-хлор-3,4 шивании. Далее поступают, как указано в примере 1.

Получают 150 r, выход по амину 152,2

Содержание эпоксидных групп 28,5%.

Найдено, %. С 57,6; Н 5,2; Cl (общего)

9,7; N 6,4.

Вычислено, /0. С 55,1; Н-5,16; Сl (общего)

6,8; N 5,4.

10 П р и мер 3. В колбу загружают 75 вес. ч.

4 - хлор - 3,4 - диаминодифенилсульфоната, 509 вес. ч. эпихлоргпдрина, 40 вес. ч. воды и

0,3 вес. ч. 2,4,6-три (диметиламинометил) фенола.

15 Реакционную массу нагревают при 80—

85 С 9 ч.

Далее поступают, как указано в примере 1.

Получают 115,5 г, выход по амину 154%.

Содержание эпоксидных групп 28,5%.

20 Найдено, /о. С 57,4; Н 5,16; Сl (общего) 9,4;

N 6,3.

Вычислено, %. С 55,1; Н 5,16; Cl (общего)

6,8; М 5,4, Физико-химические свойства тетраглицидно25 го эфира 4-хлор-3,4 -диампнодифенилсульфоната, полученного по примерам 1 — 3, и сравнение их со свойствами тетраглицидного эфира 4,4 -диамиподифенилсульфоната представлены в табл. 1. диаминодифенилсульфоната и 44 вес. ч. иаминобензиланилина. Оба компонента подогреты до 100 С. Смесь перемешивают при температуре 100 — 105 С в течение 5 — 8 мин, заливают в металлические формы и отверждают по режиму: 100 С вЂ” 2 ч, 120 С вЂ” 2 ч, 150 С—

16 ч.

Свойства эпоксидного материала, полученного на основе тетраглицидного эфира 4-хлор3,4 -диаминодифенилсульфоната и тетрагли40 цпдного эфира 4,4 -диаминодифенилсульфона приведены в табл. 2.

546610

Таблица 2

Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4 ди ами поди фени лсульфоната

Тетраглицидный эфи р 4,4 -диаминодифенилсульфона

Показатели

99,47

95,3

10 — 30

Не изменяется № 363719, 1. Авторское свидетельство кл. С 08G 59/04, 1973 г.

М 339562, 2. Авторское свидетельство кл. С 08G 59/10, 1972 г.

Составитель T. Титова

Техред А. Галахова

Корректор А. Галахова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 246/10 Изд. N 190 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2

Остаточная прочность при сжатии после кипячения в дистиллированной воде в течение 100 ч. (гидролитическая устойчивость), о

Изменение содержания эпоксидных групп при хранении в течение

3-х месяцев (стабильность при хранении), о, Формула изобретения

Тетраглицидный эфир 4-хлор-3,4 -диаминодифенилсульфоната формулы

СН - СН-СН, 0" К (O, С1

Сн,— СН- СН, б СН вЂ” СН-СН -Х- СНг СН- СНе

О / /

О О как промежуточный продукт для эпоксидных м атер и а лов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: