Способ получения кремнийсодержащих аминосульфоксидов
Патент 546618
Авторы
Способ получения кремнийсодержащих аминосульфоксидов
Иллюстрации
Реферат
О Л И С А Н И Е i|,1 546648
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.09.75 (21) 2177332/04 с присоединением заявки Ko— (23) Приоритет
Опубликовано 15.02.77. Бюллетень Хо 6
Дата опубликования описания 27.07.77 (51)М Кд з С 07F 7/08
С 07F 7/10
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.0? (088.8) (?2) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, Б. А. Трофимов, С. В. Амосова, Н. К. Гусарова, А. Е. Пестунович, Л. И. Лавлинская и Г. Г. Ефремова
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
АМИНОСУЛЬФОКСИДОВ
0 н
Я,$1(СН.)РН,+ СН; — СН$аН=СН,—
/ \
СН,- СН(СН,СН,МН(СН,), Ж;Х,$1(СН,),М $ = О
Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к новому способу получения новых кремнийсодержащих аминосульфоксидов Общей формулы 1
R,SiCH,CH,ÑÍ,Х где
R — алкил, Х вЂ” — 1 ч 5=О или — ХНСН2СНзЬСН= б !!
=СНз группа, которые могут найти применение при изготовлении лекарственных препаратов, в сельском хозяйстве, в металлургической промышленности. где R — алкил.
Проведя реакцию при 30 — 35 С, получают кремнийорганические винилсульфоксиды, в смеси с тетрагидротиазиноксидом, проводя процесс при 35 — 50 С, получают преимущественно тпагидротиазиноксиды.
Известен способ получения кремнпйорганических производных тетрагидротпазина путем взаимодействия триалкилхлорпропилсилана с тиаморфолином в кипящем растворителе (1).
Однако этим способом получить кремнийорганический аминосульфоксид невозможно.
Целью изобретения является получение кремнийсодержащих ампносульфокспдов формулы 1, содержащих S=O-группы и улучшающих биологическую активность известных гетероциклических аминов.
Указанная цель достигается за счет TGI о, что дивинилсульфоксид подвергают взаимодействию с у-аминопропилтриалкилсиланом при 30 — 50 С. Процесс протекает по схеме присоединения — циклизации
Пример 1. К 4 г (0,039 моль) дивинилсульфоксида медленнО по каплям добавляют
2,7 г (0,02 моль) у-аминопропплтриметплсилана. Смесь нагревают в течение 2 час прп 30 С и фракционируют. Получено 3,4 г (выход
67 / ) 4- (у-триметилсилилпропил) -тетрагидро546618
Способ получения кремнийсодержащих ами носульфоксидов общей формулы
/ \ (=- 0 плп — >HCHzCHz ClI= нз зруллг х. J
3 4 тиазиноксида-1; т. кип. 118 — 120 С (3 10 — мм сивностей в ПМР-спектре). Выход полученного рт. ст.); и =1,4995. тетрагидротиазиноксида 2,5 т (60/о). С помоНайдено, о/о: С 51,53; Н 9,52; N 5,39; щью колоночной хРоматогРафии (соРбент
$14,11; Si 11,78. A1>Oq, элюент — хлороформ: гептан: эфир =
C pHzzNSOSi. 1: 1: 2) выделяют индивидуальные 4- (у-метилВычислено, /о. С 51,65; Н 9,54; N 6,02. дибусилсилилпропил)-тетрагидротиазиноксид-1
$14,60; Si 12,08. и аддукт моно-присоединения (выход 17%).
В ПМР-спектре присутствует мультиплет, Найдено для тиазиноксида, о/о. С 59,81; обусловленный метиленовыми протонами при H 10 99; 1 4,42; S 10,84; Si 8 89. атомах азота и серы, в области 33 — 217 м. д. 10 С16Н351х108 1. по шкале 6 и мультиплет с центром о =- Вычислено, /о .. С 60,50; Н 11,11; N 4,41;
= 1,47 м. д., отнесенный к метиленовым про- S 10,91; Si 8,84. тонам центральной группы пропильного ради- В ПМР-спектре наряду с мультиплетами, обкала, с интегральной интенсивностью 5: 1, со- условленными протонами 4-(у-метилдибутилответственно. силилпропил) -тетратидротиазиноксида-l, наПр и мер 2. К нагретому до 40 С дивинил- блюдаются мультиплеты от протонов — CH=, сульфоксиду (3,75 г, 0,0375 моль) медленно по =CH групп (6=6,85 м. д. и 6=6,1 м. д., сокаплям добавляют 2,2 г (0,125 моль) н,-амино- ответственно). пропилтриэтилсилана. Реакционную смесь на- П р и м ер 4. К 1,5 г (0,015 моль) дивинилгревают 2,5 час при 40 — 45 С и фракциониру- 20 сульфоксида при комнатной температуре медют. Перегонкой получают 2,4 r (выход 69 /о) ленно по каплям добавляют 2 г (0,01 моль)
4-(у-триэтилсилилпропил) - тетрагидротиазин- р-аминопропилметилдибутилсилана. Смесь наоксида-1; т. кип. 148 — 150 С (4 10 мм рт. ст.); гревают 2,5 час при 50 С, после чего пр — 1,5028. разделяют методом колоночной хроматографии
Найдено, : С 57,01; H 10 58 Si 11 24 25 (сороент А1зОз, элюент — хлороформ: гептан:
N 4,99. эфир=1: 1: 2). Хроматографированием полуС1зНзз1Х1 Ь О Я ь чено 2,4 г (выход 75 /о) 4- (у-метилдибутилсиВычислено, о/ . С 56 67 Н 10 61. 81 10 19 лилпРопил) -тетРагидРотиазиноксида-l.
1х1 508 Найдено, /о. С 60,45; Н 11,11; N 4,45; S 10,38;
ПМР-спектр содержит мультиплет метиленовых протонов фрагмента C(gH;gNOSSi.
Вычислено, /о .. С 60 50; Н 11,11; N 4,41;
$10,91; Si 8,84. г б
CH,ÑÍ, 35 Фор мула изобретения с центром 6=2,72 м. д. и мультиплет с центром 6=17,47 м. д. от метиленовых протонов центральной группы пропильното радикала с интегральной интенсивностью 5: 1, соответственно. 40
Пример 3. К 2,5 г (0,025 моль) дивинил- ze e 3 — алкнл сульфоксида при комнатной температуре медленно по каплям добавляют 2,7 г (0,013 моль) р-аминопропилметилдибутилсилана. Реакцион- -» ную смесь натревают в течение 1 час при 30 — 45
35 С. Реакционную массу разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные BbIT22KKH су- заключающийся в том, что дивинилсульфокшат поташом, эфир отгоняют. Получают 3,1 г сид подвергают взаимодействию с д-аминопросмеси, содержащей по данным ПМР-спектро- пилтриалкилсиланом при 30 — 50 С. скопин и элементного анализа продукт моно- 50 Источник информации, принятый во внимаприсоединения исходного амина к дивинилсуль- ние при экспертизе: фоксиду N- (з-метилдибутилсилилпропил) - P- 1. Лукевиц Э. и др. N-содержащие кремнийаминоэтилвинилсульфоксид и 4- (у-метилдибу- органические соединения: N-морфолил, N-тиотилсилилпропил) -тетрагидротиазиноксид-1 в морфолил, N-метилпиперазино и N-пергидросоотношении (/о) 20: 80 соответственно (отне- 55 азепинилалкилсиланы, Химия гетероцикличесено в результате расчета интегральных интен- ских соединений, 1968, Х 5, с. 949.
Составитель О. Минаева
Техред А. Галахова
Редактор Е. Хорина
Корректор О. Тюрина
Типография, пр. Сапунова, 2
IlHHHHH Заказ 1950/4 Изд. № 342 Тираж 589 Подписное