Хлорфеноксиацилуреидоэтилтиоловые эфиры тиофосфоновых кислот,обладающие фунгицидной активностю

Хлорфеноксиацилуреидоэтилтиоловые эфиры тиофосфоновых кислот,обладающие фунгицидной активностю

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о п и ам-в-и-еИЗОБРЕТЕНИЯ

00 5466I9

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. câèä-ву (22) Заявлено 11.08.75 (21) 2165606/04 (51) М. Кл. - С 07F 9/40//

А 01N 9/36 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров GCCP по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.02.77. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 29.03.77 (53) УДК 546.18.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Р. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, Н. К. Близнюк, Ю. H. Иванченко, H. А. Цинцадзе и И. А. Тедиашвили

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) ХЛОРФЕНОКСИАЦИЛУРЕИДОЭТИЛТИОЛОВЫЕ

ЭФИРЫ ТИОФОСФОИОВЫХ КИСЛОТ где R — водород пли метил;

R — бутпл, цпклогекспл, бензил;

R" — фенпл, бензпл;

Х и Y — одинаковые плн различные и ознаd чают кислород плп серу; п=2 нлп 3.

Установлено, что соединения согласно изобретению обладают зна |нтельной фунпщндной активностью против стеолевой ржавчины

10 пшеницы, в концентрации 0,1 /0 на 67 — 92% снижают зараженность эгой болезнью.

Способ получения соединений формулы 1 основан на взапмодейспвпн нзоцианатов арнлокспалкилкарооновых кислот с кислыми эфирамн тиофосфоновых кислот и эпгленпмнном

С41,, -нм

С Н з ут>

Ar 0KHRCNC0:- Р - - Р

0

2а

Ниже представлены соединения согласно изобретеншо и примеры, иллюстрирующие способы их получения и фунпгцпдную актив30 ность.

Изобретение относится к новым веществам, обладающим пестицидной активностью, а именно к органическим соединениям фосфора, обладающим фунгицидной активностью.

Известны органические соединения фосфора, проявляющие фунгицидную активность; например, фосфорилированные тиомочевпны в концентрации 0,1% на 50% поражают целый ряд болезнетворных грибов (1). Близкие им IIQ структуре тиофосфорнлтиомочевины известны как фунгициды в посевах риса (2).

Фосфорилированные производные эт;глтиомочевины проявляют активность против стеолей ржавчины. пшеницы (3).

Однако известные фосфорилированные Ilpoизводные тиомочевины недостаточно эффективны или совсем не проявляют активность в отношении целого ряда болезнепворных грибов.

Предлагаются новые органические соединения фосфора, обладающие фунгпцпдной активностью, — арилоксиацилурепдоэтилтиоловые эфиры тиофосфоновых кислот общей формулы 1 1л

YR г оСнксян стчнСн, Сн, р

Ц П и

0 0

ГŠ— - -4с ОСНК 1тНСЫНСН,СН,— 6р

П Ц

0 0 Х

546619

C) Р со

О о> ко

CfI

<:>

° о о х

CJ ж

Р

ИЭ ОЪ СЧ СО С 4 ОЪ О)

СО СО СО СО СО с

1О) йО LQ LQ LQ LQ oO

CO

<о со

С 4 GO О

РО С 4

LQ оQ и

СО С Е «З

:О СО СО ОО Cb СО Р оО > со с с .о .

>1 и о

СО сО с со о о о (У х а

C( Х

IG оQ Ф О1 .о С йЭ LQ LQ иО оО

С1 О Б о

ОЪ бО GO GO СО

t СО GO

LQ 1 : LQ о LQ с1

С со

GO

C)

СЧ

С

LQ с:> о

СО со

::>

СО (о оо

IQ о о о cr ж v> ж о сл о

СО ж СП СЛ И СО И

Q <

Б:

:С

« . (D х х х z z z x

О о

iD о и

СО ф Q t СО Ф сл

0 о

z о х о и

И

О

Я.

Q о

Х

1:( 1"

С 4 к

2 о

z и

z" о (/)

0 о

z о

z и

CQ а о

z и х

СО

OL о

z" о

z" о ж

Р

o„

z" о

z и ж а о

z о

z" о

ID .в о, с

Щ

Х

Q »

LQ

Ж

С4 сп

0 о

К о о

ОП

0 о

К и х о

GO

Q, о о

z" о

546619

Пример 1. Получение О-оутил-5+(3-(2,4дихлорфеноксиацетил) - уреидо) - этилфенилдитиофосфоната.

С1

ОС/4

С1 () ОСН,СМНСХНСН, СН, Р о о о О

К раствору 0,02 г моль О-бутилфенилдитиофосфоновой кислоты в сухом бензоле при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,02

r моль изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в бензоле, поддерживая температуру реакционной массы 8 — 10 С. После этого перемешивают при комнатной температуре 3 час, охлаждают до 10 — 15 С и при этой температуре прибавляют раствор 0,022 г. моль этиленимина в бензоле. После прибавления этиленимина реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре и 1 час при 40 — 45 С, отгоняют при пони>кенном давлении растворитель и в остатке получают конечные вещества в виде малоподвижной жидкости, выход количественный, 10,7 г, n = 1,5840.

Найдено, %: N 5,11, P 589, $11,72.

Вычислено, %: N 5,23, P 5,80, S 11,95.

С 2!Н 25С12 4 204Р S 2.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (см — ): 560 (P — S — С), 660 (P = S), 990 (P — фенил), 1035 (P — О—

С), 1300 (С вЂ” N), 1440 (P — фенил), 1740 (С=О), 2880 — 2980 (СНоСН2), 3340 (N — Н).

Это >ке соединение оыло получено реакцией

О-бутил-S - r> — аминоэтплфенилдитиофосфоната с изоцианатом 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, nD = 1,5865; ИК-спектры идентичны.

B условиях примера 1 получены и другие соединения общей формулы 1, перечень которых представлен в табл. 1. Выход их практически количественный.

Пример 2. Определение фунгицидной активности.

Соединения согласно изобретению испытывали в форме водных эмульсий или суспензий следующего состава, %:

Действующее вещество 0,1

Растворитель (ацетон) 4,0

Поверхностно-активное вещество (ОП-7) 0,02

Вода до 100

В варианте «контроль» применяют водную эмульсию, содержащую указанные количества ацетона и ОП-7.

Растения пшеницы в фазе од ного листа опрыскивают приготовленными составами до начала стекания. Спустя 24 час после обработки растения инокулируют опорами гр иба стеблевой ржавчины (PLtccinia graminis 1. ttitici) и помещают на сутки во влажную камеру для осуществления инфекщш.

По окончании инфекционно. о периода определяют процент пораженной ржавчины листовой поверхности растений по шкале Петерсона и вычисляют процент подавления болезни в опытном варианте по сравнению с контролем.

В варианте использовали 30 растений пше10 ницы. Повторность опыта двухкратная.

Для сравнения испольэовали известное соединение, обладающее фунгнцидной активно.стью (14), формулы

С1

С Q OCHqC2!HCNHCHgCH; (1. (OC AH))г

)! с

Результаты опыта представлены в табл. 2.

Таблица 2

Защитное действие против стеблевой ржавчины на пшенице, 25

Соединение

14 (известное) 5

10

60

82

67

Формула изобретения

Хлорфеноксиацилуреидоэтилтноловые эфиры тиофосфоновых кислот общей формулы

YR

Q ОСНР.СМ l(NIICII,С11: Ð - Irt 0 0

50 где R — водород или метил;

R — бутил, цпклогексил, бензил;

R" — бензил, фенил;

Х и Y — одинаковые или различные и означают кислород илп серу;

55 n= 2 или 3, обладающие фунгицидной активностью.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СШЛ ¹ 3767734, кл. 250-938, 60 1973.

2. Патент Японии № 48-40744, кл. 30 F 372, 166, 1973.

3. Лвторское свидетельство СССР № 380039, М. Кл. С 07F 9/40, 1973.