Способ получения -диметилпентафторанилина или - диметилхлортетрафторанилина

Способ получения -диметилпентафторанилина или - диметилхлортетрафторанилина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соввтеких

Социалистнмеских

Республик

ОП HCAHHE

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (1>) 547441

К АВТОРСНОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявленд 04.07.75 (21) 2153579/04 (51) М. Кл.е

С 07 С,87/62 с присоединением заявки №вЂ”

Гасударственный комитет

Савета Министров СССР па делам изааретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано25.02.77.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания18.07.77 (53) УДК 547.233.

07 (088.8) (72) Авторы изобретении

Г. П. Татауров и Л. И. Попова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ5! N т . N -ДИМЕТИЛПЕНТАФТОРАНИЛИНА

ИЛИ N, N -ДИМЕТИЛХЛОРТЕТРАФТОРАНИЛИНА

Предлагается усовершенствованный способ получения N N -диметилпентафторанилина и Й т N --диметилхлортетрафторанилина, которые могут быть использованы в качестверастворителей, экстрагентов,теплоносителей, а также в синтезе лекарственных препаратов и красителей.

Известен способ получения N М вЂ диметил-! пентафторанилина взаимодействием диметиламинотриметилстаннана с гексафторбензолом 10 в петролейном эфире, выход 45% fl). Более предпочтительным является способ получения

N > N -диметилпентафторанилина, заключающийся в том, что гексафторбензол кипятят диэтаноламином и диметилформамидом в те-15 чение суток, после чего реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром, экстракт сушат и разгоняют, получая M N

-диметилпентафторанилин с выходом 58% и небольшую примесь М М -бис-(P -оксиэтил)20 пентафторанилина (2). Аналогично взаимодействием хлорпентафторбензола с диэтаноламином в диметилформамиде получают с выходом 30% N N -диметилхлортетрафторе анилин. 25

Однако при осуществлении известного спооба выход целевого продукта низок, а реакция продолжительна.

Цель изобретения — интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продук та.

Для достижения поставленной цели соотв "ствующий полигалоидбензол, гексафторбен1 или хлорпентафторбензол, подвергают взаимодействию с диметилформамидом в присут» ствии твердой гидроокиси калия.

Предлагаемый способ получения Й N—

-диметилпентафторанилина и N N -диметил) хлортетрафторанилина заключается в том, что соответствующий полигалоидбензол, гексафторбензол или хлорпентафторбензол, подвергают взаимодействию с диметилформамидом и твердой гидроокисью калия предпочтительно при 80-90оС в течение нескольких часов, используя, как правило, 2-3-кратны@ избыток диметилформамида H гидроокиси калия по отношению к исходному полигалоидбензолу.

Охлажденную реакционную смесь выливают в воду, отделяют оргатшческий слой, промывают водой, сушат над сернокислым магни547441 (С р); 1430, 1500 (/у ) °

Составитель С. Плужнов

Редактор О. Кузнецова Техред М. Левицкая Корректор Б. ОГас

Заказ 777/88 Тираж 553 i Под исное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/б

Филиал ППП Патент, г. У.кгород, ул. Проектная, 4 вм и перегоняют. Выход целевого продукта составляет 80%.

Пример 1. B круглодонную колбу, снабженную мешалкой и холодильником, помешают 8,0 г (0,044 г моль) гексафторбенэола, 7,0 г (0,125 г моль) гидроокиси калия и.7,3 г (0,1 г:моль) диметилформамида и выдерживают при 80оС в течение 5 час.

Охлажденную реакционную смесь выливают в " воду, отделяют органический слой, промыва- 10 ют водой, сушат сернокнслым магнием и перегоняют. Получают 7,2 г N N -диметилпентафторанилина, бесцветная жидкость, т,кип.

162-163оС, l1,1 1,444, чистота по ГЖХ

99,3%> выход 80%. 16

Найдено,%: С 45,71; Н 2,94; F 45,26;

N 6,90.

С Н F М

Вычислено,%: С 45,50; Н 2,84; V- 45,02;

М 6,64.

ИК-спектр, см: 2810, 2850, 2870,2950, l g )(д ) 1210 (С N); 1060

5 Е

Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и холодильником, помещают 9,1 г (0,045 г моль) хлорпентафгорбензола, 7,0 г (О, 1 25 г моль) гидроокиси калия и 7,3 г (0,1 r. моль) диметилформамида и выдерживают при

80оС в течение 5 час. Охлажденную реакционную смесь выливают в воду, отделяют органический слой, промывают водой, сушат сульфатом vàãíèÿ и перегоняют. Получают

8,2 г g Я -диметилхлортетрафторанилина, бесцветная жидкость, т.кип, 100-103оС (20мм рт.ст.) т 1,486, чистота по ГЖХ

99, 1%, выход 808 Состав изомеров по данным ГЖХ и ЯМР В о-изомер-11, м-изомер 18, и -иэомер-71%.

Найдено,%: С 42,20;Н 2,62; F 33,51; и 6.09 C P 15170.

С8Н6Р Й СР

Вычислено,%; С 42,19; H 2,63; F 33,40;

М 6,15; С1 15,60.

Формула изобретения

1. Способ получения N Й -диметилпентафторанилина или M > N -диметилхлортетрафторанилнна реакцией гексафторбензола или хлорпентафторбензола с диметилформамтдом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, прс .цесс проводят в присутствии твердой гидро.,жиси калия.

2.Способпоп. 1, отлич ающий» с я тем, что процесс ведут при 80-90 С. о

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

<. Стеог Яе T.A,Lappe t M.Г, "A ado Эегч чаt1ves of Metals and A1eta voids.рar 4 Vill, Metathetical ЛеасЬоиз о1 0vganostahua нее; Their USe <и A i at ah,J.Chem. Soc., 1969, Ь, И2.

2, Абезгуаз Ф.И., Соколов С.В., Полифторароматические соединения с цитотоксическими группировками, ЖОХ, 1 967, 37, ¹ 4, 809 (прототип).