Способ получения триметилсилиловых эфиров арилфосфонистых кислот

Способ получения триметилсилиловых эфиров арилфосфонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 547448 (61) Дополнительное к авт. свид-ву

s (22) Заявлено18.07.75 (21) 2158334/04 (51} M. Кл.

С 07 F 7/18

С 07 F 9/48 с присоединением заявки J¹ 2158335/04.

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опублнковано25.02.77. Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 18.07. 77 (53) УДК 547.245..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А.Н.. Пудовик, E,Ï. Лебедев, Г.B. Романов, Б.Н. Кыганов и P.ß. Назмутдинов

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической н физической химии им. A. Е. Арбузова и Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического .каучука им. С. В. Лебедева (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛОВЫХ

АРИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ

ИРОЙ ЭЗЧ . ( ((,) мок

Изобретение относится к элементоорганической химии. Предлагается новый способ получения триметилсилиловых эфиров арилфосфонистых кислот общей формулы

Д1(Д,), — Р "О

roe Z.= — Р . urtu Я

Н фенил или топил, которые находят применение при производ стве силиконовых каучуков, а также в качесr5е добавок к полисилоксановым маслам.

Известен способ получения силпловых эфиров арилфосфонистых кислот путем взаимодействия фенилдихлорфосфина с трифенилсиланолом в присутствии пиридина.

Однако при осушествлении этого способа необходимо отделять от продукта реакции об-20 разуюшийся хлоргидрат пиридина.

Наиболее близким по технической сущнос-. ти к предлагаемому способу является способ получения силиловых эфиров арилфосфонистых кислот путем взаимодействия арилфосфонис- 25 той кислоты с триорганосиланами в присутствии коллоидного никеля при 90-120оС.

Этот способ приходится вести с использо ванием катализатора при высоких температу рах, а выход целевого продукта невысок.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение процесса.

Для достижения этой цели проводят взаимодействие гексаметилсилтиана с арилфосфонистой кислотой желательно при 40—

100 С. Исходную арилфосфонистую кислоту и гексаметилсилтиан предпочтительно берут в мольном соотношении 1:0,5-1 соответст» венно.

Отличительным признаком этого способа является использование в качестве кремнийорганического соединения гексаметилсилтиана.

Пример l. Получение триметилсилилфенилфосфонита.

В колбу, снабженную обратнымхолодильником и мешалкой, помешают 8г (0>056 моль) фенилфосфонистой кислоты и приливают при перемешивании в токе сухого азота

547448

Составитель О. Минаева

Редактор О. Кузнецова Техред М. Левицкая Коррек1ор В. Югас

Заказ 777/88 Тираж 55 3 Подписное

UHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 г (0,028 моль) гексаметилсилтивна.Смесь разогревают до 40 С и начинается выделе. ,ние сероводорода. Затем смесь нагревают при 40-80оС до полного прекращения выделе .ния сероводорода и разгоняют в вакууме. 5

При разгонке получают 12,3 г (93%) триметилсилилфенилфосфонита, т.кип. 122оС/

/4 мм рт.ст.; ц о 1,5001; Д 1,0510.

Найдено,%: С 50,37; Н 7,14;Р 14,22;

51 12,80. )0

С Н 0 Р 1

Вычислено,%: С 50,47; Н 7,01; Р 14,49; .»1 13,08. ,3 l

ЯМР-спектр (Р): дублет с о Р -11 м.д. !5 р м 550 гц.

В ИК-.пектре имеются поносы поглощения, см : 2360-2380 (P-Н), 1240

1258 (СНЗ)ЗSi).

Пример 2. Получение триметилси- 20 лил- -толилфосфонита, Аналогично примеру 1 из 6 r (0,038 моль)

П. -толилфосфонистой кислоты, 3,42 r (0,019 моль) гексаметилсилтиана при нагревании до 50-80 С получают 10,6 г (91%) 25 триметилсилил- и -голилфосфонита, т.кип. 105 оС/

/2 мм рт.ст.; и D 1,4952; Я 1,0337.

Найдено,%: С 52,4ф 4ЮЧ,44; P 13,93;

Ь7 12,57.

С Н 0 P5i 30

Вычислено,%: С 52,40; Н 7,41; P 13,51;

51 12,26.

61 М

ЯМР-спектр (Р ): дублет с d P -10 м.д., Л „560 гц.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения, см: 2360-2380 (Р-Н), 1240 (Р=О), 850, 1258 ((CHЗ)

Пример 3. Получение бис-(триметилсилил)фенилфосфонита.

В колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 4 г (0,028 моль) фенилфосфонистой кислоты и приливают при перемешивании в токе сухого аргона

5,02 г (0,028 моль) гексаметилсилтиана.

Смесь разогревается до 70 С и начинается выделение сероводороде. Затем смесь нагревают при 70-100оС до полного прекращения выделения сероводорода и разгоняют B вакууме, При разгонке получают 6, 1г (75%) бис-(триметилсилил) фенилфосфзнита, т.кип. 1 45-146оС/

735 мм рт.ст.; > > 1,4778; 3< 0,9707.

Найдено, %: С 49»98» Н 7»85i P 10»35

С12Н2302P 5"

Вычислено,%: С 50,31» H 8,09» P 10,81.

ЯМР-спектр (Р ): сигнал с о -140 м.д, P

В ИК-спектре имеются полосы поглощения, характерные для фенильной группы, полосы поглощения в области 2360-2380 см" (Р-Й) и 1240 см (Р=О) отсутствуют.

Формула изобретения

1. Способ получения триметилсилиловых эфиров арилфосфонистых кислот обшей форму(СН )д Я02

z3e Z= — Р unu — Р

Ой(CH )5, О н i a

R — фенил или толил, взаимодействием арилфосфонистой KHGBQTbl с кремнийорганическим соединением при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве кремнийорганического соединения используют гексам етилсилтиан..

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что арилфосфонистую кислоту и гексаметилсилтиан берут в мольном соотношении

1:0,5-1 соответственно и нагревание ведут до 40-100оС.