Способ получения -нитро-(тиоциано) -этиловых эфиров фосфорной кислоты

Способ получения -нитро-(тиоциано) -этиловых эфиров фосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено24.06;75 (21} 2148858/04

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (") 547ИО (1

:. ( (51) M. Кл.з

С 07 Р 9/09 ,А 01 й.936 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Сапата Министров СССР по делам изобретений

\ и аткрытий (23) Приоритет(43) Опублнковано25.02.77,Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования опнсаиия18.07.77 (53) УДК 547.26

118.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

О.Е..Насакин и В.А. Кухтин (71) Заявитель Чувашский государственный университет км. И.Н. Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р -HHTPO(THÎÖÈAÍÎ) ЭТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения эфиров фосфорной кислоты, а именно новых ф -нитро-(тиоциано) этиловых эфиров фосфорной кислоты общей формулы (С1CHp СН О)g gg Р(ОСН СН Х)д

lt

О где Х вЂ” и 02 или 8 СМ;

-и =1-3. l0

Эти соединения могут быть использованы, в качестве средств для защиты растений.

Известны р -тиоцианоэтиловые эфиры кислот фосфора, полученные взаимодействием хлорангидридов диалкилфосфорньтх и фосфоно 5 вых кислот с р -роданэтиловым эфиром креМ. ниевой кислоты при нагревании (1).

Известна реакция нуклеофильного замеще,ния BTQMQB хлора В (5 «хлорэтиловых эфи» ,рах кислот фосфора, например, при действии 20 едкого кали или моноэтаноламина (2).

Соли азотистой и роданистоводородной кислот в эту реакцию ранее не;вводили.

Способ получения р -нитро(тиоциано)этт ловых эфиров фосфорной кислоты указанной 25 общей формулы основан на том, что три-((5»

-хлорэтил)фосфат подвергают вэаимодействитО с нитритом калия или роданидом калия при

70 90оС

Процесс желательно проводить в среде этанола. Целевые продукты выделяют извесФными приемами. Выход монозамещенных производных составляет 75-83%, выход диэамещенных производных 44-50%.

Пример 1. Ди-(p-хлорэтил)-Р-нитроэтилфосфат.

Реакционную массу, состоящую из 28 r (0,1 моль) три-(p-хлорэтил)фосфата, 8,5 r (0,1 моль) нитрита калия и 100 мл этанс ла, кипятят в течение 10 час. Затем отфилвтровывают выпавшую соль, органический сло промывают водой и сушат хлористым каль-. цием. Перегонкой выделяют 21,8г целевого продукта, т.кип. 145-148 С /0,008 мм. рт.ст.; с(4 1,4488; и 1,4701; МЦ найдено 57,02; вычислеыо 57,25.

Найдено,%: СР 23,73; И 4,52;Р 10,1l9;

С Н СР NO P.

Вычислено,%: С 3 23,95; Й 4,25 P 1 0,46, 547449

Составитель М.Макаров

Редактор О. Кузнецова Техред М..Левицкая Корректор Б. Югас

Заказ 777/88 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. Ди»(р-хлорэтил)- р"-тиоцианоэтилфосфат.

Аналогично примеру 1 из 28 г три-(р-хлорэтил)фосфата, 9,8 r роданистого калия, 100 мл этанрла получают 25,3 г целевого продукта, т.кип. 134-136 С/0,008 мм рт„ ст.; <3, 1,3438; и 1,4905; Мй найдено 66,97, вычислено 66,60.

Найдено,%: CP 22,97;Р 9,88; g 10,28.

Вычислено,%: CP 23,01; P 10,05; Я

10,40.

Пример 3. Ои-(P -тиоцианоэтил)1 — P-хлорэтилфосфат.

Аналогично примеру 1 из 28 r (0,1 моль)

cpm-(P-хлорэтил)фосфата, 19 r (0,2 моль) роданистого калия и 200 мл этанола получают 14,5 г (44%) целевого продукта, т.кип.

147-149оС/0,005 мм рт.ст.; o 4 1,3662;

И 1,4980; NR найдено 71,63, вычисдено 70,79.

Найдено, /о. C 8 10е43> P 9вОО» 6 1 9ь 1 1 .

С Н СРЙ 0 Pg

Вычислено,%: GP 10,72;Р 9,36; 4 19,39.

Формула изобретения

1. Способ получения р -нитро(тиоциано) этиловых эфиров фосфорной кислоты общей формулы (с1с Сн ()),, (om, (.e x)

11

О где Х вЂ” N0 или 6CN

1-3 заключающийся в том, что три - (P

-хлорэтил)фосфат подвергают взаимодействию с нитритом калия или роданидом калия при

7 0-90оС.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю m и и с я тем, что процесс проводят в среде этанола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

l. Авторское свидетельство СССР

М 352554, М. Кл. С 07 F 9/08, 30. 12.70.

2. Боровая А.Н. и др., Синтез производных ди-(P --хлорэтил)винилфосфоната и их термографическое исследование, "Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. Техническая и экономическая информация", 1972, ¹ 9, с. 13.