Способ получения 1-гидроксиламиноантрахинонов

Способ получения 1-гидроксиламиноантрахинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пп 548599

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

4

Ь г

s>pR. * Жф ф1ак (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.07,75 (21) 2157040/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 28.03.77 (51) М. Кл.з С 07С 83/06 Ь Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.673.4.07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

О. П. Студзинский, А. В. Ельцов, Ю. К. Левенталь и В. Н. Хохлов (71) Заявитель

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГИДРОКСИАМИНОАНТРАХИ НО НОВ

0,11ОЛ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-гидроксиламиноантрахинонов, которые находят применение в синтезе красителей.

В настоящее время, известен способ получения 1-гидроксиламиноантрахинона восстановлением 1-нитроантрахинона сероводородом в пиридине при температуре 0 С (1).

Однако в процессе по известному способу используют такие вредные вещества, как сероводород и пиридин, кроме того, проводят процесс при охлаждении (О С), которое труднодостижимо в производственных условиях.

С целью улучшения условий труда по предлагаемому способу 1-нитроантрахиноны подвергают облучению ртутно-кварцевой горелкой в атмосфере инертного газа.

Предлагаемый способ получения 1-гидроксиламиноантрахинонов общей формулы где R — водород, метил во 2- илп 4-положении или хлор в 8-положении, заключается в том, что восстановление соответствующих 1-нптроантрахинонов проводят прп комнатной температуре в атмосфере инертного газа, например азота, аргопа, облучая пх растворы в какомлибо спирте, например этиловом, метиловом, 5 пропиловом, пзопропиловом и т. д., через пирексовый фильтр ртутно-кварцевой горелкой среднего давления; время фотолиза от 4 до

10 мин.

Пример 1. В пирексовый фотохимический реактор с погружной ртутно-кварцевой горелкой ДРЛ-1000 в ппрексовом холодильнике помещают раствор 0,51 г 1-нитроантрахпнона в

1 л пропилового спирта и обчучают при перемешиванип током азота (время фотолиза

15 2 мин). Затем растворитель отгоняют, в остатке получают 1-гидроксиламиноантраятнон. (Гидроксиламиноантрахпноны не имеют характеристических температур плавления и при нагревании постепенно разлагаются).

Выход 0,43 г (90 /о); R; 0,32 (элюэнт — xëoроформ); Ry 0,87 (элюэнт — дпэтпловый эфир);

Ry 0,64 (элюэнт — диэтиловый эфир — xëoðîформ, 1: 1).

25 ИК-спектр (в КВг): 3250 см (ХНОН).

Найдено, о/о. С 69,95; 70,14; Н 3,64; 3,70, С„Н,МОз.

Вычислено, /о. С 70,22; Н 3,76.

548599

Формула изобретения

Составитель T. Власова

Редактор Г. Никольская Текред И. Карандашова

Корректор Т. Добровольская

Заказ 533/7 Изд. № 235 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, 7К.35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2, Облучают раствор 0,53 г 2-метил-1-нитроантрахинона в 1 л изопропилового спирта (время фотолиза 5,5 мин) по примеру 1. После аналогичной обработки получают

2-гидроксиламиноантрахинон.

Выход 0,44 г (88%); Ry 0,40 (элюэнт — хлороформ), Rg 0,90 (элюэнт — диэтиловый эфир), R< 0,2б (бензол — элюэнт).

ИК-спектр (в КВг): 3240 см — (NHOH) .

Найдено, /,: С 70,16; 70,19; Н 4,28; 4,17.

С1s Н i1N Оз.

Вычислено, %. С 71,03; Н 4,34.

Пример 3. Облучают раствор 0,57,г 1-нитро-8-хлорантрахинона в 1 л метилового спирта (время фотолиза 5 мин) и обрабатывают как описано выше. Получают 0,44 г 1-гидроксиламино-8-хлорантрахинона.

Выход 83%, Rf 0,29 (элюэнт — хлороформ), R, 0,8б (элюэнт — диэтиловый эфир); R 0,71 (элюэнт — хлороформ — диэтиловый эфир, 1: 1) . (Во всех случаях тонкослойную хроматографию проводят на силикагеле (марка «SiIufoI»), проявление УФ-светом) .

ИК-спектр (в КВг): 3240 см — (NHOH).

Найдено, %. Cl 12,90; 13,00.

С 14Н з С 1М О з.

Вычислено, %.. CI 13,05.

1, Способ получения 1-гидроксиламиноантрахинонов общей формулы, о мнон

)О где R — водород, метил во 2- или 4-положении или хлор в 8- положении, восстановлением соответствующих 1-нитроантрахинонов в органическом растворителе, отличающийся тем, 15 что, с целью улучшения условий труда, 1-нитроантрахиноны подвергают облучению ртутнокварцевой горелкой в атмосфере инертного газа.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что в качестве органического растворителя используют спирт, такой как метиловый, этиловый или пропиловый.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

25 1. «А stady of 1-Hydroxylamino and some of

ist derivates», J. А, Bcisler апсl L, W. Jonef, J. Am. Chem. SOC, 44, 2296, 1922 (прототип),