Способ получения 10-хлорфеноксарсина

Способ получения 10-хлорфеноксарсина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и i1 5486I2

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

K АВТОРСИОМУ СВНДЕТЕДЬСТЗУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.07.75 (21) 2158330, 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 28.03.77 (51) М. Кл.е- С 07F 9/80

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.242.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Гаврилов, А. Б. Ярошевский, В. Б. Тиктинский, Б. Д. Чернокальский, Л. А. Геловани, О. И. Джапаридзе, Ю. А. Челидзе, Л. С. Басова и Е. Д. Изральянц

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова и Рачинский горно-металлургический комбинат (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-ХЛОРФЕНОКСАРСИНА

Изобретение относится к области синтеза гетероциклических соединений мышьяка, и касается, в частности улучшенного способа получения 10-хлорфеноксарсина.

Продукт применяется в качестве активного компонента необрастающих красок для морских судов (1) и является остродефицитным продуктов.

Известен способ получения 10-хлорфеноксарсина, заключающийся в нагревании смеси дифенилового эфира, треххлористого мышьяка и каталитических количеств треххлористого алюминия до 200 С в течение 50 час. Выход

10-хлорфеноксарсина по этому методу 50% (2).

Недостатками метода являются: сравнительно низкий выход целевого продукта, продолжительность реакции, значительное смолообразование.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 10хлорфеноксарсина, который заключается в диспергировании треххлористого алюминия в дифениловом эфире и нагревании смеси до

250 С и последующем добавлении олеума. Далее в течение 3 — 4 час к смеси дозируется треххлористый мышьяк с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась на уровне 240 — 250 С, после чего смесь в течение 1 час нагревается до 2бО С, с выделением целевого продукта. Выход 81 — 87% (3).

Недостатками этого метода являются сильное осмолеиие реакционной массы, что затруд5 ияет выделение целевого продукта, а также сложность осуществления технологического процесса, вытекающая из необходимости точного дозирования треххлористого мышьяка для поддержания температуры в интервале

10 240 — 250 С. В то же время дозировка треххлористого мышьяка исключает возможность использования в процессе эмалированных реакторов. При попадании капель и брызг холодного треххлористого мышьяка на стенки

15 реактора (250 С) происходит немедленное разрушение эмали. Учитывая тот факт, что почти все конструкционные материалы, кроме стекла, эмали и фторопластов являются неустойчивыми к действию треххлористого мышья20 ка, способ получения 10-хлорфеноксарсина дозировкой хлорида мышьяка к кипящему дифенилоксиду не может быть практически осуществлен в промышленном масштабе.

Цель изобретения — упрощение процесса.

25 Поставленная цель получения 10-хлорфеиок сарсина достигается тем, что дифениловый эфир, треххлористый мышьяк, треххлористый алюминий и олеум вводят в реакцшо одновременно, и процесс ведут при нагревании, преи548612

3 мущественно прп температуре 170 — 260 С с выделением целевого продукта. Выход достигает 88 — 89 /О. На графике показан температурный режим предложенного (крнвая 1) и известного (кривая 2) способов.

Пример. Получение 10-хлорфеноксарспна.

Смесь 170,0 г (1 моль) дифенплового эфира, 90,6 г (0,5 моль) треххлористого мышьяка, 2,0 r (0,015 моль) треххлорпстого алюминия и 0,1 мл

65 /О-ного олеума нагревается в течен 4 час пока температура не достигает 260 С.

После окончания реакции смесь подвергалась фракцпонпрованию. Фрация отобранная прп температуре 210 †2 С при 12 мм рт. ст. представляет собой 10-хлорфеноксарспн. Выход 123,1 г (88,4 /О от теоретического, в расчете на треххлорнстый мышьяк) . Температура плавления 123 С (литературные данные

124 С) .

Найдено, /О. .С 51,89; Н 3,02; As 26,86; Cl

12,52.

СдН8АзС10.

Вычислено, О/О. С 51,74; Н 2,89; As 26,89;

Cl 12,73.

Использование предлагаемого способа получения 10-хлорфеноксарсина обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: устранение узла точной дозировки треххлористого мышьяка, что значительно упрощает технологию получения 10-хлорфеноксарспна; снижение температуры реакции, что устра5 няет смолообразование; устранение дозировки треххлористого мышьяка, что позволяет проводить процесс в эмалированном реакторе, что особенно важно, так как все материалы кроме стекла, фторопласта

10 и эмали неустойчивы к действию треххлорпстого мышьяка. сокращение времени реакции.

Формула изобретения

15 1. Способ получения 10-хлорфеноксарспна взаимодействием дифенилового эфира, треххлористого мышьяка, треххлористого алюминия и олеума прп нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процес20 са, вышеуказанные реагенты вводят в реакцию одновременно.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 170 — 260 С.

Источники информации, принятые во внима25 ние при экспертизе заявки:

1. Авт. св. № 224488112211, кл. С 09d 5/14, 1968.

2. 1. Am Chem $ос, 43, 891, 1921, 3. Патент США № 3532727, кл. 260 — 440, 1970 (прототип).

548G12

/ — г

Составитель О. Смирнова

Редактор Л. Герасимова Текред И. Карандашова Корректор T. Добровольская

Заказ 533/13 Изд. № 235 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, 2 гю

270 .

2Ю

2Я

ZZ

/00

150 яв

g0

f10

100 ,Ю

И

0,5 1,0 1Г 2,0 2,5 0 35 >0 4,5 50 .,КОИ