Средство для борьбы с вредителями

Средство для борьбы с вредителями

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C А Н И E ш 549066

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союа Советскик

Социалистнческик

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл.2 А 01 N 9/20//

С 07С 79/16 (22) Заявлено 04.02.74 (21) 1993702/04 (23) Приоритет — .(32) 05.02.73 (31) 1619/73 (33) Швейцария

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам иаобретений и открытий

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 25.04.77 (53) УДК 632.938(088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Бит Бенер (Швейцария) Даг Давес (Норвегия) и Вилли Мейер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ

Р1- Е -. - Вгн ! оБ конденсирующий агент — нго

z — сн,, к, Вг где R — алкил С вЂ” Св, б) Нг — СН вЂ” 2 +

1-.

ОН

R1 конденсирутощий агент — Его

Изобретение относится к средству для борьбы с вредителями на основе органических соединений, в частности на основе 1,1-дифенил2-нитропропана или -бутана.

Известно применение 1,1-бис- (и-хлорфенил)2-нитро-и-бутана или -пропана в качестве действующего начала в средствах для борьбы с вредителями (1).

Однако эти соединения проявляют недостаточную инсектицидную и акарицидную активность по отношению к некоторым видам насекомых и клещам.

С целью изыскания новых инсектицидных и акарицидных средств, обладающих более высокой активностью, предлагаемое изобретение предусматривает использование средства для чказанной цели на основе соединения общей формулы I

К вЂ” и-алкоксифенил, или алкилмеркаптофенил, содержащие в алкильной цепи 1—

3 атома углерода; 3,4-метилендиоксифенил;

Z — группа NO> — СН вЂ” СНЗ или

КОг — СН вЂ” СгНв.

Алкильная группа в вышеуказанных значениях R и R может быть разветвленной или неразветвленной, Предпочтительны соединения формулы I, где Rt — Ci — Сз — алкил;

10 Кг — и- (С вЂ” Св) -алкоксифенил и

Z — ХОг — СН вЂ” СНЗ или ИОг — СН вЂ” СгНв. ! 1

Соединения формулы I можно получить, например, аналогично следующим известным ме15 тода м

В качестве конденсирующего агента можно применять неорганические кислоты, например

549066

10 б5 серную; органические кислоты, например уксусную; кислоты Льюиса, например хлорид алюминия или трифторид бора в виде комплексов с неорганическими или органическими кислотами, например с фосфорной или уксусной кислотой и т. п.

Реакцию ведут под нормальным давлением при температуре от — 30 до +100 С, преимущественно от 0 до 40 С, и в соответствующем случае в растворителях, например в уксусной кислоте, нитроалканах или хлористом метилене.

Соединения формулы 1 имеют широкое биоцидное действие. Их можно применять для борьбы с различными вредными животными и растениями-паразитами.

Соединения формулы 1 имеют по сравнению с аналогичными соединениями лучшее инсектицидное действие, в особенности по отношению к амбарным вредителям и комарам, более высокую токсичность для применения и лучшую способность к разложению.

Кроме того, эти соединения действуют против всех стадий развития, например против яиц, личинок, нимф, куколок и взрослых семейств: Acrididae, Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduvidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Apkididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Сп1сЫае, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae u Pulicidae и клещей семейств Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae u Dermanyssidae.

Инсектицидное или акарицидное действие можно значительно расширять путем добавки других инсектицидов и/или акарицидов.

В качестве добавок пригодными являются, например: органические фосфорные соединения, нитрофенолы и их производные, форм амидины, мочевины, карбаматы и хлорированные углеводороды.

Особенно выгодной является комбинация соединений формулы 1 с веществами, имеющими синергистический или усиливающий эффект. Примерами таких соединений служат пиретрин-синергисты, например бутоксид пиперонила или Z- (3,4-метилендиоксифенокси)—

3,6,9-триоксаундекан (сезоксаны) .

Соединения формулы 1 можно применять как таковые или вместе с пригодными носителями и/или добавками. Носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и соответствуют общеизвестным в технике изготовления препаратов веществам, например естественным или регенерированным веществам, растворителям, диспергаторам, смачивателям, прилипателям, сгустителям, связующим и/или удобрениям.

При применении в препаратах соединения формулы 1 можно перерабатывать в дусты, 15

55 б0 концентраты эмульсий, грануляты, дисперсии, распыляемые препараты, растворы или суспензии общеизвестного состава.

Изготовление средств по изобретению осуществляется общеизвестным образом при помощи интенсивного перемешивания и/или измельчения действующих начал формулы 1 с подходящими носителями, в соответствующем случае с прибавлением инертных по отношению к действующим началам диспергаторов или растворителей.

Действующие начала могут применяться в следующих видах препаратов.

Твердые виды: дусты, препараты для внесения в почву, грануляты, грануляты, покрытые или пропитанные действующими началами и гомогенные грануляты.

Жидкие виды: а) диспергируемые в воде концентраты действующих начал — смачивающиеся порошки, пасты, эмульсии; б) растворы.

Содержание действующего начала составляет 0,1 — 95 /О. При применении препаратов с борта самолета или посредством подходящих приборов применяют концентрации до 99,5О/о или даже чистое действующее начало.

Действующие начала формулы 1 могут быть, например, следующего состава:

Дусты. Для получения дуста: а) 5 /О-ного и б) 2 /о-ного употребляют следующие вещества, части: а) 5 действующего начала, 95 талька; б) 2 действующего начала, 1 высокодисперсной кремниевой кислоты, 97 талька.

Действующие начала и носители перемешивают и размалывают.

Гр анул ят. Для получения 5О/о-ного гранулята применяют следующие вещества, части:

5 действующего начала, 0,25 эпихлоргидрина, 0,25 цетилполигликолевого эфира, 3,50 полиэтиленгликоля, 91 каолина (крупность зерна 0,3 — 0,8 мм).

Активное вещество перемешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 6 частях ацетона, затем добавляют полиэтиленгликоль и цетилполигликолевый эфир. Полученным таким образом раствором опрыскивают каолин, а затем ацетон упаривают в вакууме.

Смачивающийся порошок. Для получения а) 40 /О-ного, б) и в) 25 /о-ного и г)

10О/о -ного смачивающегося порошка применяют следующие компоненты, части: а) 40 действующего начала, 5 натриевой соли лигнинсульфокислоты, 1 натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты, 54 кремниевой кислоты, б) 25 действующего начала, 4,5 лигнинсульфоната кальция, 1,9 смеси шампанского мела — оксиэтилцеллюлозы (1: 1), 1,5 натрийдибутилнафталинсульфоната, 549066

19,5 кремниевой кислоты, 19,5 шампанского мела, 28,1 каолина, в) 25 действующего начала, 2;5 изооктилфеноксиполиоксиэтиленэтанола, 1,7 смеси шампанского мела — оксиэтиленцеллюлозы (1: 1), 8,3 натрийалюминийсиликата, 16,5 кизельгура, 46 каолина, r) 10 действующего начала, 3 смеси натриевых солей насыщенных сульфатов жирных спиртов, 5 конденсата нафталинсульфокислоты— формальдегида, 82 каолина.

Действующие начала тщательно перемешивают с добавками и измельчают в соответствующих мельницах и валках. Получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой в суспензии любой концентрации.

Эмульгируемые концентр аты. Для получения а) 10 /о-ного и б) 25/о-ного эмульгируемого концентрата применяют следующие вещества, части; а) 10 действующего начала, 3,4 эпоксидированного растительного масла, 13,4 комбинированного эмульгатора, состоящего из полигликолевого эфира жирного спирта и кальциевой соли алкиларилсульфоната, 40 диметилформамида, 43,2 ксилола, б) 25 действующего начала, 2,5 эпоксидированного растительного масла, 10 смеси алкиларилсульфоната — полигликолевого эфира жирного спирта, 5 диметилформамида, 57,5 ксилола.

Из этих концентратов путем разбавления водой можно получать эмульсии любой желаемой концентрации.

Препараты для опрыскивания.

Для получения 5О/о-ного препарата для опрыскивания применяют следуюгцие компоненты, части:

5 действующего начала, 1 эпихлоргидрина, 94 бензина (т. кип. 160 †1 С).

Пример l.

А. Получение 1-и-этоксифенил-1-п-толил-2нитропропана. 19,5 r 1-и-толил-2-нитро-1-пропанола и 14,6 r этоксибензола растворяют в

80 мл хлористого метилена и прибавляют по каплям при 0 С и сильном перемешивании к

90 г концентрированной серной кислоты и

10 мл воды. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре смесь вливают в 400 мл ледяной воды.

Продукт растворяют в хлористом метилене и промывают насыщенным раствором бикар10

65 боната натрия. После выпаривания растворителя остающееся масло высушивают в течение

2 час в высоком вакууме при 60 С. Получают

27,2 г (91 от вычисленного) 1-и-этоксифенил-1-п-толил-2-нитропропана в виде вязкого темно-желтого масла; и,,9 1,5571.

Б. Получение 1-и-этилмеркаптофенил-1-итолил-2 — нитропропана. 19,5 r 1 - и - толил2 - нитро — 1 - пропанола и 16,2 r этилмеркаптобензола растворяют в 80 мл хлористого метилена и прибавляют по каплям при 0 С к

90 г концентрированной серной кислоты и

10 мл воды. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре смесь вливают в ледяную воду и продукт экстрагируют хлористым метиленом.

После выпаривания растворителя остающееся масло высушивают в течение 4 час в высоком вакууме при 60 С. Получают 29 r 1и-этилмеркаптофенил-1-и-толил -2-нитропропаr0 на в виде вязкого темно-желтого масла; no

1,5629.

Аналогичным образом можно получить со единения, приведенные в табл. 1 и 2.

Пример 2.

А. Инсектицидное желудочно-кишечное дей ствие.

Растения хлопчатника и картофеля опры. скивали 0,1 о/о -ной водной эмульсией действующего начала (полученной из 10 О/о -ного эм льгируемого концентрата) .

После присыхания покрытия на растения хлопчатника помещали личинки 1, Spodoptera

littoralis или Heliothis virescens, а на картофельные растения — личинки картофельного жука (Leptinotarsa decemlineata). Опыт проводили при температуре 24 С и 60o относительной влажности воздуха.

Соединения по примеру 1 оказывали в вышеназванном тесте хорошее желудочно-кишечное действие против личинок Spodoptera, Heliothis u Leptinotarsa decemlineata.

Б. Действие против амбарных и домашних вредителей при контакте. 5 вес. ч. действующего начала и 5 вес. ч. талька смешивают и тонко размалывают. Путем прибавления еще

90 вес. ч. талька получают 5о -ный порошок для опыления, который можно применять в качестве исходной смеси для испытания действующего начала в разных концентрациях против амбапных и домашних вредителей.

Подопытные насекомые.

Прусак (Phillodromia germanica), американский таракан (Рег1р1апе1а americana), черный таракан (Blatta orientalis), мучной хрущак имаго (ТепеЬг(о molitor) личинка, кожеед имаго (Dermestes frischii) личинка, меховой пятнистый кожеед (Attagenus реllio) личинка, домашний сверчок (Acheta domesticus), амбарный долгоносик (Sitophilus granarius) помещают в стеклянных чашах на фильтро549066

Таблнца 1

Таблица 2 сл; ю

СН !

СН

С Н Б02 сы" (:

Я"(, Физические 10 данные:

20 пр

Физические данные:

Т. пл., С н п а

R) — СНз — CH — СН вЂ” СНз — СН вЂ” СНз

СНз — С,Н, — СН, — СзН,-п

Снов и-СЗН70— -С,Н,О

С 1ÄS—

СНзS— и-Сзн;Я— г-С,Н,S

СНО—

СзН О—

СНО—

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

15 — СНз — СНз

СНО—

С,Н.О—

Н

Н вЂ” СН (и) СЗН70— — СН, — СНз (Е) СзН,О—

СН,8—

Н

Н вЂ” СНз

С,нз8—

25

Н

Н вЂ” СзН7-и — СзН,-з

С Н,О—

СНзо—

Н

Н

Н

Н

Н вЂ” СзН,-1 — С,Н,-г — Сз 4- — Щ- — C H7-i

Сзнзо— п-СЗН70—

1-сзН,О— п-СзН,О—

i-СзН,—

35 — СНз — Сзнз — Π— СН,— О— — Π— СН,— О—

1,5792

1,5498

40 — CН вЂ” СН

Π— СН,— О—

Π— СН,— О—

1,5476

1,5638

В вышеуказанном опыте соединения по примеру 1 оказывают хорошее действие против взрослых Aedes aegypti, Пример 3.

50 Действие против Chilo suppressalis. По шесть растений риса сорта Caloro рассаживали в вегетационные сосуды из пластмассы (верхний диаметр 17 см) и выращивали до высоты приблизительно 60 см. Заражение ли55 чинками Chilo suppressalis (L> длиной 3—

4 мм) проводилось через 2 дня после добавления действующего начала в виде гранулята (рабочее количество 8 кг активного вещества на гектар) в вегетационную водную среду.

60 Оценка испытания на инсектицидное действие проводилась через 10 дней после добавления гранулята.

Соединения согласно примеру 1 оказывали в вышеописанном примере действие против

65 Chilo suppressalis.

1,5607

1,5503

1,5434

1,5811

1,597

1,5741

1,5740

1,5626

1,5554

Т. пл.

87 — 88 С

nð 1,5488

Т. пл.

115 — 117 С

1,5529

1,5431

1,5450

1,5685

1,5640 вальную бумагу, обработанную 2 г 5%-ного препарата. Количество действующего начала составляет при этом 100 мг д. н./м .

Посредством разбавлений (1: 1) получают

25%-ные, 125%-ные, 06%-ные, 031%-ные и

0,16%-ные препараты действующего начала, соответствующие количествам действующего начала в 50; 25; 12,5; 6,2 и 3,1 мг д. н./м, если применяют 2 г соответствующего порошкообразного препарата на стеклянную чашу.

Соединения по примеру 1 оказывают в вышеуказанном опыте кишечное действие против

Phillodromia germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Tenebrio molitor, Dermestes frischii, Attagenus vellio, Acheta domesticus, Sitophilus granarius.

В. Действие против взрослых Aedes aegypti при контакте.

В чашках Петри на действующее начало наносят ацетоновый раствор, применяя по 1;

0,1; 0,01 и 0,001 мг действующего начала на чашку. Каждый опыт осуществляют два раза, используя 10 комаров на концентрацию. Для оценки принимают во внимание как скорость действия, так и норму расхода для 100%-ного уни . тожения. — СН, — СНз — С2Нз — С,Н, — СзН,-п — С,н,-п — СзН,-i — С Н,- — С,Н,-ю — Сз"4- — Сз1 7-i — Сзн,- п-СзН,S— сз1 78

Снз ->—

Сз -1зо—

CH30—

С,Н,О—

СНО—

С,Н,Оn — СзН,О—

i-СзН,0— сз1 7

1- СзН,—

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н про 1, 5530

Т. пл.

88 — 90 С

Т. пл.

53 — 55 С

Ilp I 548

Т. пл.

78 — 82 С

Т. пл.

76 — 80. С

1,5633

1,5698

1,5568

1,5509

1,5514

1,5413

1,5536

1,5470

1,5418

1,5413

1,5554

1,5633

549066

Таблица 3

Минимальная концентрация в милл. ч. для 100%-ного уничтожения

Leptinotarsa deceRhfptcephalus bursa

Spodoptera

litteralis

R1

mlineata личинки личинки личинки

СН

СН

ОСН, 0,01

С;Н, СНЗ

ОСН, 6,2

0,01

СН

100

СН3

ОС,H3

200

0,01

Сзнз

100

СН, ОС,НЗ

>200

0,1

С,НЗ

СН

ОС,Н-,-н

>200

0,1

Сзнз

СН

200

0,1

СНз

CHç

0,1

С,Н, 100

СН3

ОСЗН,-с

6,2

200

СН3

0,01

>200

100

С,Н

ОСН.

6,2

Сзнз

0,01

100

С,НЗ

200

СЗНЗ

0,01

Сзнз

6,2

СН

0,01

100

С,НЗ

)200

С™з

0,01

СЗНЗ вЂ” Π— СН,— — О—

СН3

0,01

5СЗН7-с

3,1

200

С,н, 50

0,01

СН;

100

ОСЗНЗ

6,2

СЗН, 200

0,01

10 с-СзН7

ОСН

12,5

СНЗ

0,1

i-С Н, 12,5

200

С2НЗ

0,01

50 с-СзН, 100

Сзнз

0,1 с-С3117

С,НЗ

0,1

100 с-СЗН, SCçН 7 — н

>200

СНЗ

0,01

25

С,Н

200

0,1

200

СН3

Почти не действующий

0,01

ОСЗНЗ

ОС,НЗ-":

При м е ч а ни е. Для трех известных веществ показатели (для сравнения).

ОСЗН 7-н

ОС,Н,-с

ОСН

Осзнз

ОС,Н, ОСН;

ОСЗНЗ

ОСЗН7 — и

В1/ СН / В!

СН

@« Ю02

Phyllodromia germanica в мг действ. начала на м"Aedes

aegypti взрослые мг на чашку

Петри

Chilo зпрргезза113

Ll, личинки

549066

Формула изобретения

z — сн к, R2

Составитель Т. Раевская

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Гладкова Корректор Н. Аук

Заказ 547/13 Изд. № 295 Тираж 769 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типо;ра, ия, пр. Сагунова, 2

Пример 4.

Действие против клещей.

А. Rhipicephalus bursa. По 5 экземпляров взрослых клещей или 50 личинок этого вредителя помещали в стеклянную трубочку, после чего их погружали на 1 — 2 мин в 2 мл водной эмульсии из ряда разбавленных веществ по 100, 10, 1 и 0,1 частей на миллион испытуемого вещества. Трубочку затем закрывали ваткой стандартного размера и переворачивали вверх дном в целях пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты.

Оценку производили у взрослых клещей через 2 недели, у личинок через 2 дня. Каждый опыт проводился с двумя повторениями.

Б. Amblyomma hebr aeum. Опыты осуществляют аналогичным рядом разбавленных растворов действующего начала таким образом, как в опыте А, применяя по 20 личинкам.

В этих опытах соединения по примеру 1 оказывают действие против взрослых и личинок Rhipicephalus bursa и личинок Amblyomma hebraeum.

Результаты биологических опытов приведены в табл. 3.

Средство для борьбы с вредителями, включающее действующее начало и подходящую

5 добавку, отличающееся тем, что в качестве действующего начала оно содержит 0,1—

95 вес. % соединения общей формулы где R — алкил С вЂ” Сз, R2 — п-алкоксифенил или и- алкилмеркапто15 фенил, содержащие 1 — 3 amMa углерода в алкильной цепи; 3,4-метилендиоксифенил;

Z — группа NO — С вЂ” СНз или (Х02 — С вЂ” С2Н5.

20 (Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ Хз 1936495, кл. 12q 14/04, 25 22,01.70.