Способ получения 1-фенил-4-фенилазопиразола

Способ получения 1-фенил-4-фенилазопиразола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<.ц 550392

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Сею Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.05.75 (21) 2140125, 04 (51) М Кл С 07 В 403/04//

А 61К 31/415 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.03,77. Бюллетень N 10 (53) УДК 547.772.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 17.05.77 (72) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц и М. Д. Баргамова (71) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕН ИЛ-4-ФЕН ИЛАЗОП ИРАЗОЛА

Изобретение относится к новому способу получения 1-фенил-4-фенилазопиразола формулы 1 который может найти применение в качестве биологически активного соединения.

В литературе известен способ получения 1фенил-4-фсцилазопиразола, заключающийся в том, что ацетондикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с азобензолом, образующийся дигидразон мезоксалевого альдегида подвергают взаимодействию с фенилгидразином при 120 С, образующийся трисфенилгидразон мезоксалевого альдегида подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом.

Недостатком известного способа является многостадийность и недоступность исходного сырья (1).

Известен также способ получения 1-фенил4-фенилазопиразола, заключающийся в том, что бисгидразон нитроглицсринового альдегида подвергают взаимодействию с диазометаном с выходом 28,5% (2). Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта и недоступность исходного сырья.

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу 1 моль Р-гидротетрафторпропиналя подвергают взаимодействик с b — 7 молями фенилгидразина:при темпера5 туре 90 — 100 С в водной среде в присутствии уксусной кислоты. Выход до 80% от теорети ческого.

Пример 1. Получение 1-фенил-4-фенилазопиразола.

10 Смесь 1 г (0,00077 моля) Р-гидротетрафторпропионаля, 10 мл воды, 5,32 г (0,049 моля) фенилгидразина и 4 мл 50%-ной уксусной кислоты нагревают прн 90"С в течение 2 ч, после охлаждения реакционной смеси твердый оса15 док отделяют, промывают 2 раза 20%-ной уксусной кислотой и водой. После перекристаллизации сначала из этилового спирта, затем из ацетонитрила получают 1,4 г (выход 80%) соединения 1 — желтые кристаллы с т. пл.

20 125 — 126,5 С. ИК-спектр: v„,,- (см — ): 1540—

1550 (С= М) с., 3060 — 3095 ср и 3188 ср. (СН).

Найдено, %: С 72,40; Н 4,/4; U 22,47.

С ы111Л4.

Вычислено, %: С 72,58; г1 4,84; N 22,58.

25 Масс-спектр: молекулярный ион — 248.

Спектр ЯМР— Н (СС12=СС1, б): 8,45 синглет, 8,15 синглет, 7,78 мультиплет, 7,35 мультиплет с интегральной интенсивностью 1 1;

30:4:6, 530392

Формула изобретения,f-N N fаНз сг ь л ) !

С,н, Составитель Т. Якунина

Техред И. Карандашова

Рсдактор Л. Емельянова

Корректор Л. Денискина

Заказ 604/13 Изд. № 298 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 1-фенил-4-фенилазопиразола формулы l отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1 моль 1з-гидротетрафторпропионаля подвергают взаимодействию с 6 — 7 молями фенилгидразина при температуре 90 — 100 С в водной среде в прнC) TCTBHH уксусной KHCJ10Tbl

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Hantzsch., Die configurations asimmetrischer Oxime ohne Stereoizomerie., Ber. 1891, 24, 3151 — 3255.

2. Paul E. Tanta, R. М. W. Rickett and Daniel, S. James, Compounds Derived from Sodiшп P-Formyl+keto-а-nitropropionate., J. Org.

Chem., 1961, 26, 938 †9 (прототип).