Способ получения 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана

Способ получения 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

« п 55бЪ93

Оп ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.12.73 (21) 1976873/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.77. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 08.08.77 (51) М. Кл. С 07F 7/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.245.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Э. Я. Лукевиц и H. П. Ерчак (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени Институт органического синтеза

АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИЗАМЕЩЕННЫХ

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАНА (ы,) м

1 н,>,vi) -> ИМ, Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к способу получения новых 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана общей формулы 1 где М вЂ” Ge или Si;

М вЂ” Ge или Sn, которые могут найти применение при получении элементоорганических полимеров, а также как полупродукты при синтезе производных фурана, обладающих биологической активностью.

Известен способ получения 5-триметилсилил-2-фурфуральдиэтилацеталя путем взаимодействия 5-литиевого производного 2-замещенного фурана с триметилхлорсиланом (1). Исходное 5-литиевое производное 2-замещенного фурана получают путем взаимодействия 2-замещенного фурана с бутиллитием. Однако элементоорганические производные фурана ранее в подобную реакцию не вводились, так как известно, что связь Sn — С легко расщепляется бутиллитисм.

С целью получения элементоорганических

2,5-дизамещенных производных фурана, содержащих одинаковые или различные элементоорган ические группировки у фура нового кольца, предлагают способ, отличающийся о> известного тем, что элементоорганическо производное фурана общей формулы II

5 где М вЂ” Ge или Si, подвергают взаимодействию с бутиллитием в среде тетрагидрофурана при 30 — 40 С с последующей обработкой полученного продукта триметилхлоргерманом или триметилхлорстаннаном.

Пример. 2,5-Бис(триметилгермил) фуран.

К 12 r (0,065 моль) триметил- (2-фурил) -германа в 65 мл тетрагидрофурана при — 25 С прибавляют при интенсивном перемешивании в токе азота бутиллитий, полученный из 1,4 г

20 (0,2 г. ат.) литиевой проволоки и 9,2 г (0,1 моль) бутилхлорида. После этого температуру смеси медленно поднимают до комнатной, а затем нагревают в течение получаса при 30—

40 С. Полученный раствор 5-триметилгермил25 2-фуриллития при интенсивном перемешивании добавляют к раствору 10,0 г (0,065 моль) триметилхлоргермана в 65 мл тетрагидрофурана при 5 — 10 С до нейтральной или слабощелочной реакции. После двенадцатичасового

30 стояния при комнатной температуре реакцион550393

C( о

Х

Ы сО СЧ

cD со (сс Ф

cD сг., о х ф о

»

С ф

1 о

Ю

К

3 ф

С сОс - Ч о

Q с» сХ сС х

C к

v о о х

С.7

Q о х

v с

СУ ь сО CCI сс со сч сс

CJ о о

2:

v" о о х а

:Е

>ъ

И

Q о

-в с»

Vl

O о

Х о

О

Vl о

И

z о с

Vl

Vl о о х"

g о с ъ

М а со о с3

С с3 со со со сО Ф СЧ

cD cCl

» CCI

»С СО

cD cD о х

I сЭ о с Х

О с»

СО ь со

cO cO

cD сС с1 С со Рэ со ь сО Ос

Ol СЬ

cQ СО

»» LQ

СО

cD cD 1 4

Дь 20

О> Ос

CQ CCI

Ф с о ф х „ ) фJ

ЭОО

Х CC сс сО

CCl с ж! !

25 Ф

CO ь -Ч с С с

cD с.а

Зо

СО с с

»3 ь со нэ — x нинедэеом аiчн

-ноини иофац

Яа с а0 сс

Х о ф сс х ах о с- фс,фа с сс хсСИ о р

1»

ЕЙЧГОЯ ОЛОЯОН

-еЫф нине9эе

-он а чньнэеес4

ЕПЧЕОН ОДОЕ

-oHedA Ô H — D иеинэ еине9ае

-он эин нэеец сч с Э

Ю х х о х х с:С

CtI о с Э сО С 4 со со ! !

Х с

CCI CtO сО CCI Ф со

CD CD

Ф х

50 и х х ф (О

1:С иа э хм о

Ю

Л х х сс

cD

CCt с ч ь с Р ь -Ч

»1. ь

Cl

Ф ь

Сс х х ф х сС

cD о с

О rn Vl а3 х

ccl а

:>Ъ

Яс х

7l х х

Й

63

2 с:(СЧ ф

О

2 ся х ссС о с х а

CIl х

Ф

4l с д

О

О х

Ф х

И х х

О х ж х в. со м

o х

Х v х

<о о

Ю ссс. а х

v 8 х о Х

IU Я

t x х х

ССс а ц

Х я х ф cct с=4 х ф о со

v сч о .х ,д х

Ф

O cct

t» co

v л»

Ф

О х

:ФЭ

3:4 о а с х ,4 х х

Ф Ъ ф

О с х х д

Ы а

Ф х

cCl а

ccl х

Q х х

Ф х

3 х х х

D х

2 е ную смесь разлагают 50 мл насыщенного раствора NH4Cl. Отделенный органический слой сушат MgSO4 и отгоняют растворитель. Из остатка перегонкой в вакууме получают 13 r (66;3% в расчете на триметилхлоргерман) 2,5бис (триметилгермил) фурана с т. кип. 86 С (8 мм рт. ст.), псе 1,4794; 64 1,2125.

Найдено, MR 70,55; вычислено MR 70,64, 60 Найдено, %: СНз 2978; 29 63С оНеоОсее.

Вычислено, %: CH 29,92.

Аналогично получены и другие соединения.

Их выходы, физические константы и данные

55 анализа приведены в табл. 1 и 2, 550393

Формула изобретения

6 (Нз)з Q (4)з

Составитель О. Минаева

Редактор Л. Новожилова Техред И. Карандашова Корректор Л. Денискина

Заказ 1998/4 Изд. Ке 298 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 2,5-дизамещенных элементоорганических производных фурана общей формулы 1 где М вЂ” Ge или Si;

М вЂ” Ge или Sn, заключающийся в том, что элементоорганическое производное фурана общей формулы II где М имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бутиллитием в среде тетрагидрофурана при 30 — 40 С с последующей обработкой полученного продукта триметилхлоргерманом или триметилхлорстаннаном.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. S. F Thames, Н. С. Odom, 1. Hetегоcyel.

Chem. 1966, 3, с. 490.