Способ получения 1-(органилтиоалкил) силатранов

Способ получения 1-(органилтиоалкил) силатранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т ц 550394, ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ .. Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

Социалистических

Республик

I (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.09.75 (21) 2170412/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.77. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 17.05.77

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. М. Дьяков, М. С. Сорокин и М. Г. Воронков

ИркутСкий институт органической химии Сибирского отделения -, AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ОРГАНИЛТИОАЛКИЛ) СИЛАТРАНОВ

Н

-Гr r CO

1I

Н

RSM, Н

„„(re (В 6т

Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к улучшенному способу получения 1-(органилтиоалкил)силатранов общей формулы

RS (С Н ),5 1 (ОСНОВ СНр) уп (О СН2С Н2) 3 —,„Х, где R — алкил, аралкил, ацгтил, циано- или группа;

à — Н, СНэ;

n=1, 3; т=0 — 3, которые находят применение В 20 медицине и зооветеринарии.

Известен способ получения силатранов путем взаимодействия триоксиалкиламинов с соответствующими органилтриалкоксисиланами (1).

Однако тиоалкилсилатраны получены не были.

Наиболее близким по технической сущности к описываемому способу является способ получения 1- (органилтиоалкил) силатранов пу- 30 тем взаимодсйствия триэтаноламина с органилтиоалкилтриалкоксисиланами (2).

Однако для осуществления известного способа необходимо использование гидролитически неустойчивых и в ряде случаев труднодоступных органилтриалкоксисиланов.

Для упрощения процесса получения 1-(органилтиоалкил) силатранов по предлагаемому способу органосульфид щелочного металла общей формулы где M — Na или К, R — алкил, аралкил, ацетил, циано- или группа подвергают взаимодействию с 1-(галогеналкил) силатраном в среде органического растворителя при температуре 100 †1 С.

Пример 1. 1-(у-Этилтиопропил) силатран.

Смесь 10,0 г 1-(у-иодпропил)силатрана и

2,42 г этилтиолята натрия в 40 мл ксилола кипятят при перемешивании 3 ч. Затем удаляют

550394

Составитель О, Минаева

Техред И. Карандашова Корректор Л. Котова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 604/6 Изд. № 298 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 растворитель и добавляют.20 мл хлороформа.

Выпавший осадок иодида натрия отфильтровывают и отгоняют растворитель, Из остатка после фракционированной вакуумной перегонки получают 4,5 г (56,5 /о) 1-(у-этилтиопропил) снлатрана с т. кип. 186 — 188 С/1,5 мм рт. ст., т. пл. 68 — 69 С.

Найдено, /о. .S 9,95; Si 9,66.

С11Нзз Оз$ N S i.

Вычислено, /о. S 11,47; Si 10,12.

Пример 2, 1- (Этилтиометил) -3-метилсилатран. Аналогично примеру 1 из 14,0 r 1-(хлорметил)-3-метилсилатрана и 4,9 r этилтиолята натрия (2,5 ч, 130 — 140 С) получают 10,0 r (64,3о/о) целевого продукта с т. кип. 182—

185 С/2,0 мм рт. ст., n D 1,5065, т. пл. 72 — 73 С.

Найдено, /о. S 11,59; $1 10,77.

С1оНз10з$NS1

Вычислено, /о. $12,15; Si 10,66.

Пример 3. 1- (Этилтиометил) -3,7,10-триметилсилатран. Аналогично примеру 1 из 10,0 r

1-(хлорметил)-3,7,10 - триметилсилатрана и

3,16 г этилтиолята натрия (3 ч, 130 С) получают 6,0 г (64,7 /о) целевого продукта с т. кип.

156 — 157 С/1,5 мм рт. ст., т. пл. 78 — 79 С.

Найдено, /о. S 10,69; Si 9,77.

С м Н2зОз$1 1 $1.

Вычислено, /о . .S 10,96; Si 9,63.

Пример 4. 1-(Тиоцианатометил) силатран.

Смесь 9,7 г роданида калия и 22,3 г 1-(хлорметил) силатрана в 100 мл диметилформамида (ДМФА) нагревают при перемешивании в течение 4 ч при 140 — 150 С. Образовавшийся осадок хлорида натрия отфильтровывают, а из раствора при охлаждении выделяют 21,0 r (85,2 /о) целевого продукта с т. пл, 198 С.

Найдено, /о. С 39,30; Н 5,75; S 13,01; Si

11,44.

СзН)40з$%$1.

Вычислено, /о, С 39,09; Н 5,74; $13,02; Si

11,43.

Пример 5. 1- (Бензилтиометил) -3-метилсилатран. Аналогично примеру 1 из 10 r 1-(хлорметилсилатрана и 6,2 г бензилтиолята натрия (50 мл ксилола, 3 ч, 130 — 135 С) выделяют

1,2 r светло-желтого масла, из которого н-гексаном экстрагируют 9,8 г (72о/о) целевого продукта с т. пл. 114 — 116 С.

Найдено, о/о. S 9,69; Si 8,45.

С1вНззОз 1$$1.

Вычислено, /о. $9,84; Si 8,62.

Пример 6. 1- (Ацетилтиометил) силатран.

Аналогично примеру 1 из 10 г 1-(бромметил) силатрана и 4,5 г тиоацетата калия (40 мл ксилола, 2 ч, 125 — 130 С) выделяют 8,3 г светло-желтого масла, из которого экстрагированием и-гексаном получают 7,5.г (76,6 /о) целевого силатрана с т. пл. 207 — 209 С.

Найдено, о/о. S 12,35; Si 9,33.

С,Н1тО,1 1$$1.

Вычислено, %. S 12,15; Si 10,63.

Пример 7. (1-Силатранилметил) -2-тиоурацил. Аналогично примеру 4 из 15 г натриевой соли 2-тиоурацила и 22,3 г 1-(хлорметил)силатрана (100 мл ДМФА, 140 †1 С, 5 ч) получают 28,5 г светло-желтого кристаллического продукта с т. пл. 250 — 255 С. Перекристаллизацией из смеси ДМФА+ толуол получен целевой продукт (24 г, 76,1 /о) — кристаллическое вещество белого цвета, т. пл, 265 С.

20 Найдено, о/о S 11,02; Si 6,60.

С11Н1т04Ыз$ Si.

Вычислено, о/о. $10,15; Si 8,90.

25 Формула изобретения

Способ получения 1-(органилтиоалкил) силатранов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, органосульфид щелочного металла общей формулы

RSM, где М вЂ” Na или К, R — алкил, аралкил, ацетил, цианогруппа или группа подвергают взаимодействию с 1-(галогенал45 кил) силатраном в среде органического растворителя при температуре 100 — 150"С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США Хо 3118921, кл. 260 — 448,8, 50 1964 г.

2. Авторское свидетельство М 468499, кл, С 07F 7/10, 1975.