Пара-фенилен-бис(тетраэтилдиамидофосфит) как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков

Пара-фенилен-бис(тетраэтилдиамидофосфит) как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(! i1 55040О д, ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г!ива ьвветскнл

Социалистических

Реслублнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.01.75 (21) 2090689/04 с присоединением заявки №

%Ф (51) М, Кл. С 07F 9/24

С 08К 5/51

Соввта Министров CCCP ло делам изобретений

N откритнй

Опубликовано 15.03.77. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 08.07.77 (53) УДК 678.048 547.26. .118 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Н. Лопастейский, В. А. Лукасик, А. М. Огрель, С. Ю. Сизов и А. П. Тусеев

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) п-ФЕНИЛЕН-БИС(ТЕТРАЭТИЛДИАМИДОФОСФИТ) КАК СТАБИЛИЗАТОР РЕЗИН НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЪ|Х

КАУЧУКОВ (СгН ), 1Ч 1Ч Ж гН5) г pо ор

Y гН )г1 1 Х (СгН5) г

Государственнмй комитат

Приоритет

Изобретение относится к области амидоэфиров кислот фосфора, а именно к новому

n - фенилен - бис(тетраэтилдиамидофосфиту) формулы

Это соединение является высокоэффективным стабилизатором резин на основе непредельных каучуков, например синтетического изопренового каучука СКИ-З.

Известны амиды фосфористой и фосфорной кислоты, как стабилизаторы полимерных материалов (1). Известны также бис(диалкиламиды) п-фениламинофенилфосфористой кислоты, проявляющие свойства стабилизаторов резин на основе непредельных каучуков (2).

Эти соединения, придавая резиновым смесям тепло- и светостойкость, в то же время не проявляют противоутомительных свойств.

С целью создания нового стабилизатора резиновых смесей, обладающего наряду с антиокислительным также противоутомительным действием при многократных деформациях резин предлагают п-фенилен-бис(тетраэтилдиамидофосфит), который превосходит по антиокислительной активности как стандартные стабилизаторы, применяемые в промышленности, так и фосфорорганические стабилизаторы, а как противоутомитель резин, эффективнее последних в несколько раз. п-Фенилен - бис (тетраэтилдиамидофосфит) получают взаимодействием гексаэтилтриамида фосфористой кислоты с гидрохиноном при нагревании. Целевой продукт при этом образуется с количественным выходом.

Смесь 49,4 г гексаэтилтриамида фосфори10 стой кислоты и 11,0 г гидрохинона нагревают при атмосферном давлении в перегонном приборе при 110 — 130 С в течение 2 — 3 ч. Выделяющийся диэтиламин конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом. В процессе ре15 акции oTIoíÿåòñÿ 14,2 г диэтиламина (теоретически 14,6 r). Получено 46,2 (- 100%) бисфосфита с и 0 1,5023; d 4 0,9865, Мол. вес

464 криоскопический, 458 теоретический.

Продукт может быть перегнан при 115—

2о 120 С /10 — мм рт. ст. Выход в этом случае

85 — 88%.

ИК-спектр очищенного бисфосфита содержит следующие полосы поглощения, характеризующие его строение: 1036, 1230 см —

25 (P — OC), 755 см — (P — N) и не содержит полос в области 3300 — 3400 см —, свойственных группе ОН.

Найдено, %: С 57,3, 57,5; Н 10,1, 10,2;

Р12,,8,,13,0; N 12,4, 12,6.

30 Сг Н44 02N4P .

550400

Вычислено, /,: С 57,б:, Н 9,6; P 13,5; iU 12,2.

Вещество представляет маслянистую подвижную жидкость с запахом амина, растворимую в бензоле, бензине, диоксане.

Табли ца 1

Антнокислнтельные свойства парафенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфнта) в отношении стандартной ненаполненной резиновой смеси на основе СКИ-3

По к азате ли

Стабилизаторы, вес. Оо старение 10 суток старение 2 суток до старения

К1

ROTI; а> отн ° а> а нотн

730

0,96

0,54

130

750

240

780

230

590

0,38

0,93

220

700

235

810

750

0,67

170

0,98

770

800

235

240

100О,—

Ooтн. и К2— вся резиновая смесь; предел прочности при разрыве, кгс/смн; относительное удлинение при разрыве, о; коэффициент старения резины (отношение предела прочности при разрыве резины после 2 суток и 10 суток старения при 100 С соответственно к пределу прочности при разрыве резины до старения).

К1

Как видно из табл. 1, по эффективности действия предлагаемое соединение проявляет высокие антиокислительные свойства.

В табл. 2 приведена динамическая выносливость резин на основе СКИ-З.

Таблица 2

Индукционный период окисления анна>

Стабилизатор, вес.

Количество циклов до р азру шени я на машине МРС-2 при

150 О, деформации 10

Стабилизатор, вес.

25 — 30

15 — 20

250 †2

13000

8500

26000

П р и м е ч а н и е: вся резиновая смесь 100%.

Из табл. 2 видно, что предлагаемое соединение в 2 — 3 раза эффективнее известных стабилизаторов.

В табл. 3 приведены данные по индукционному периоду окисления каучука СКИ-3, заправленному 0,8 вес. ч. предлагаемым и известными соединениями.

Составитель М. Макаров

Техред А. Галахова

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1267/2 Изд. № 441 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва; Я-35, Раушокая наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Контроль;

1. Стандартная система неозон Д-+- -диафен ФФ, 0,9

2. Без стабилизатора

3. и-Фенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфит), 0,5

При меч ани я:

1. Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты, 1,1

2. Бис-(диэтиламид) -п-фениламинофенилфосфористой кислоты, 0,8

3. и-Фенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфит), 0,5

Результаты испытаний вещества в качестве стабилизатора резин на основе изопренового каучука СКИ-3 приведены в табл. 1.

Т аблица 3

Индукционный период окисления каучука

СКИ-3 (130 С) Контроль:

1. Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты

2. Бис-(диэтиламид) и-фениламинофенилфосфористой кислоты

3. и-Фенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфит

Формула изобретения п-Фенилен - бис (тетр аэтилдиамидофосфит)

20 как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

25 № 374343, кл. С 081 31/08, 22.02.71.

2. Авторское свидетельство СССР № 511320, кл. С 07F 9/24, 30.08.74.