Способ получения , -треонина

Способ получения , -треонина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

г;ъ,-:1 н, 1

L Õ . < . i 3 1 : А г

О Л И C A Í È Å <||>|а 1зд

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 30,12.75 (21) 2304341/04 с.присоедннением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.77. Бюллетень № 11 (51) М. Кл.е С07С101/30

Государстаеннв|й номнтет

Совета Ниннстроа СССР оо делам иэаоретеннй и открытий (5З) ЙК 547.466.07 (088.8) (4б) Дата опубликования описання23.05.77 (72) Авторы изобретения

И. К. Калнинь, Д. П. Сприце и Л. Я. Крауя (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р, 1 -ТРЕОНИНА

Изобретение относится к усовершенствован . ному способу получения Д,1=треонина, которыи широко применяется в народном хозяйстве.

Известны различные способы получения

DL-треоннна конденсацией глицнната меди с ацетальдегидом в воде (11. В частности, известен способ .получения 0,1-треонина конденсацией глнцината меди и ацетальдегида в присутствии щелочного катализатора-гидроокиси или карбоната щелочного металла. Соотношение глицината меди, гидроокиси 1е калия и ацетальдегида 1:0,3:6, температура .

50 — 60 С, продолжительность реак. ии 1ч, реакционную смесь нейтрализуют уксусной кислотой, добавляют еще 2 моль ацетальдегида, выпадающий бис- (ацетальдегид)- бис(треоннната) меди промывают 15 водой для выделения треоформы н разлагают ее сероводородом до свободного Р,1-треонина (2) .

Выход целевого продукта 34 — 35 %.

Однако этот способ не обеспечивает достаточно яе .высокого выхода целевого продукта.

Цель изобретения — увеличить выход целевого продукта. Для этого предлагают весь избыток ацетальдегнда вводить однократно в реакционную смесь.до нейтрализации, а выделение стереоизомер- чн

2 ной формы комплекса кристаллизацией иэ формалина.

Конденсацию предпочтительно проводить при . ьюльном соотношении глицината меди, гидроокиси калия и ацетальдегида 1:0,35 — 0,45:8 — 10, После завершения реакции конденсации реакционную смесь нейтрализуют ледяной уксусной кислотой. Получают бис- (ацетальдегид) — бис (треонинат) меди с выходом 75 — 80%. Полученный продукт перекристаллизовывают из 33 — 35,%-ного формалина.

Выпадает чистый трео-изомер комплекса с выходом 75 — 80%. Полученный комплекс разлагают, удаляют медь известным способом (на ионообменных смолах, сероводородом нли сульфидом аммо|ния) и получают Р, 1.- треонин с выходом 47 — 50 o, считая на глицинат меди.

Пример 1.

Одновременно загружают 120 мл воды, 23,0 г (0,1 Моль) глицнната меди, 2,0г,(00355 моль) гидроокиси калия и при перемешивании в течение

10 мин прибавляют 56,5 мл (1 0 моль) ацетальдегида.

Реакционую смесь нагревают до 55 С н выдерживают при этой температуре 1 ч. В ходе реакции начинает выпадать продукт. Реакционую смесь

551322

Составитель А. Анисимов

Техред М. Левицкая

Корректор А. Алатырев

Редактор В. Дибобес

Тираж 582 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретениЯ н открь;тнЯ

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ Я2/13

Филиал ППП "Патент". г. Ужгород, ул. Проектная,4 охлаждают до 18 — 20 С добавляют 2,1 мл ледяной уксусной кислоты и выдерживают в течение 5 ч прн

0 — 5 С, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 20 мл водь1 и получают 29,2 г бис- (ацетальдегид) -бис- (треонината) меди (75 %)

Полученные 29,2 r (0,075 моль)бис-(ацетальдегид) — 6uc — (треонината) меди растворяют при нагреваниа. в 145 мл 35 %-ного формалина, выдерживают при 70 С в течение 0,5 ч, фильтруют, фильтрат охлаждают до 0 — 5 С и оставляют для кристаллизации. После 7 ч выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл воды, Получают

23,4 г (80%) комплекса, ие содержащего алло-нэомера.

Полученные 23,4 (0,06 моль) комплекса раст. воряют в 100 мл 12,5%-ного водного раствора, гидроокиси аммония, прибавляют снльнокислотный катионит КУ вЂ” 2 и встряхивают в течение

30 мин. Затем катионит отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл 12,5 o-ного водного раствора -идроокиси аммония и фильтрат упаривают в вакууме при 20 — 30 мм рт.ст. до объема 10 мл. К раствору прибавляют 50 мл зтанола и оставляют для кристаллизации. Выпавший D,L-треонин отфильтровывают, растворяют в 20 мл воды, прибавляют 180 мл этанола и оставляют для кристаллизации при 0 — 5 С.

Получают 11,2 г (78;5%) ОА.-треонина с т.пл.

233-235 С. (содержание основного вещества

:98,9 ф, хроматографически однородный), Общий выход D,1-треонина (считая на глицинат меди) 47%.

Пример 2. Одновременно загружают 120 мл воды, 23,0г (0,1 моль) глицината меди и 25 г (0,045 моль) гидроокиси калия и при перемешиванни в течение 10 мин прибавляют 45,0мл (0,8 моль) ацетальдегида. Реакционую смесь нагревают до 55 С и выдерживают при данной температуре

1 ч, В ходе реакции начинает выпадать продукт, реакционную смесь охлаждают до 18 — 20 С, добавляют 2,6 мл ледяной уксусной кислоты и выдерживают в течение 5 ч при температуре 0 — 5 С. Выпавший осадок отфильтровывают и получают 31,0г бис — (ацетальдегид) — бис (треонината) меди (80 o) .

Полученные 31 г (0,08 моль) бис- (ацетальде. гид)-бис-(треонината) меди растворяют при нагревании в 150 мл 33%-ного формалина, выдерживают при 70 С в течение 0,5 ч, охлаждают и оставляют для кристаллизации. После 7 ч выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 50мл воды. Получают 25 г (78%) комплекса, не содержащего алло- изомера.

Полученные 25 r (0,064 моль комплекса растворяют в 135 мл 12,5 o-ного водного раствора пщроокиси аммония и добавляют при перемешива нии 25 мл водного раствора сульфида аммония (до прекращения вьшадания в осадок сульфнда меди).

Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в сиропообраэный остаток растворяют в 50 мл воды, обесцвечивают активнрованным углем, фильтруют, а фильтрат упаривают до 20 мл прибавляют

130 мл этанола и оставляют для кристаллизации.

Выпавший О, L-треонин отфильтровывают, растворяют в 20мл воды, прибавляют 180 мл этанола и оставляют для кристаллизации при 0 — 5 С. Получают 12,2 r (80%) D, L - треонина с т.пл. 23 — 2 С (содержание основного вещества 99,3%, хроматографически однородный) .

Общий выход О,L-треонина 50% (считая на глицинат меди) .

Формула изобретения

1. Способ получения 0,1 - треонина конденсацией глицината меди с иэбьпком ацетальдегида присутствии щелочного катализатора в воднои среде с последующей нейтрализацией реакцион,ной смеси, отделением стереоиэомерной формы

30 образующегося комплекса — бис - (ацетальдегид)бис - (треонината) меди и разложением последнего, отличающийся тем, что, сцельюувеличения выхода целевого продукта, весь избьпок . ацетальдегида вводят однократно до нейтрализации

35 реакционной смеси и отделение стереоизомернои формы комплекса осуществляют кристаллизацией из формалина.

2. Способ по п. 1, отли чающий сятем, что конденсацию осуществляют при мольном соотно40 шепни гидроокиси калия, глицината меди и ацетальдегида равном 0,35 — 0,45;1,0: 8 — 10.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1»4о, к.Okama, S.ЯкоЪег,ЬиРР. СЪегп. ьос. Хстроа, 30, 937 (1957).

2. Патент Великобритании N 894046, кл. С 2 С, опубл. 1962 (прототип),