Способ получения дифенилалкен-2илфосфинов

Способ получения дифенилалкен-2илфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДБПДЬСТВУ (11) 55)337 . (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 17,10.75 (21) 2181711/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.77. Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 23.06.77 (51) М. Кл.е С07F9/50

Государственный комитет

Соввтв Министров СССР на делам нзобретений н открытий (53) УДК ii547,341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Инджикян, Ж. А. Аклян и М. Ж. Овакимян (71) Заявитель

Институт органической химии АН Армянской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛАЛКЕН вЂ” 2 — ИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения дифенилалкен- 2 - илфосфинов общей формулы: (С@|1 )еР-СН С.н =Ск и где R и R> - водород или метил.

Эти соединения можно использовать в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе, в частности для получения четвертичных фосфоние- 1п вых солей, являющихся ценными мономерами.

Известен способ получения дибутилбутен - 2илфосфина взаимодействием дибутилфосфина с бутадиеном в присутствии каталитического количества d4-азо-бис- изобутиронитрила в гептане при нагревании до 79-84 С в автоклаве E1) ..

Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения дифенилалкен - 2 - щтфосфинов, который заключается в алкилировании дифенилфосфида лития, полученного взаимодействием дифенилфосфина с бутиллитием, аллилфениловым эфиром. Дифенилфосфин получают из трифенилфосфина и лития в тетрагидрофуране. Выход дифенилаллилфосфина, считая на исходный дифенилфосфин, состав- щ ляет 76%. Дифенилфосфин получают из трифеннлфосфина с выходом 61%, ir. е. выход дифенилал,лилфосфина в расчете на трифенилфосфин составляет 46,7% (2).

К недостаткам известного способа следует отнести многостадийность процесса, связанную с получением дифенилфосфида лития, а также необходимость получения алкилирующего агента — аллилфенилового эфира из фенола и галоидного аллила.

Целью изобретения является упрощение процесЬ са получения дифенилалкен - 2 - илфосфинов.

Для этого согласно предлагаемому способу трифеннлфосфин подвергают взаимодействию с литием в среде тетрагидрофурана при кипении с последующим алкилированием полученного продукта неэамещениым или метилзамещенным хлористым аллилом.

Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с выходом 36-53% практически в одну стадию, Пример 1. Дифенилаллилфосфин.

26,2г (О,т моль) трифенилфосфина в 200 мл тетрагидрофурана энергично перемешивают в токе азота с 1,4 г (0,2 моль) литиевых стружек в тече551337

Составитель Л. Каоунина

Техред О. дуговая

Корректор С Болдижар

Редактор В. Дибобес

Гираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 83/14

Филиал ППП " Патент ", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 ние 1 ч. Гемпература pacraopa при этом поднимается до 45 С. После охлаждения до комнатной температуры и перемешивания в течение 10 мин добавляют 9,1r (0,1 моль) хлористого трет.бутила в 50мл тетраги дрофу рана. Реакционную смесь кипятят

1S мии., температуру доводят до 30 С и в течение

10 мин прикапывают 7,6r (0,1 моль) хлористого аллила в 50 мл тетрагидрофурана. После кипячения раствор» еще в течение 0,5 ч основную часть тетрагидрофурана отгоняют,а остаток после добавления эфира гидролизуют холодной прокипяченной водой

Эфирный слой отделяют сушат и перегоня1от. Перегонкой в вакууме получают 12,2г (53,5%) дифенилаллилфосфина с т.кип. 145-146 С (1 мм рт.ст1 йодметилата 140.141 С (из этанола).;

Найдено,%: С 79,28; Н 6,42

С„Н„Р.1

Вычислено, %: С 79,63, Н 6,63.

По данным ИК спектра вещество содержит бензольное кольцо и незамещенную винильную группу (950,1595, 1640 и 3050см ).

Пример 2. Дифенилбутен - 2 - илфосфин.

Аналогично примеру 1 из 13,1г (0,05 моль) трифенилфосфина, 0,7г (0,1 моль) лития, 4,5г (0,05 моль) трет.бутилхлорида; и 4,52г (0,05 моль) хлористого кротнла в 150 мл тетрагидрофурана полу. чено 4,3г (36%) дифенилбутен - 2 - илфосфина с т.кип. 158-161 С (3 мм рт. ст.) и т.пл. оксида

114 С.

Найдено, %: С 79,6; Н 6,86

С,,й,,Р.:

Вычислено, %: С 80» Й 7 08

По данным ИК спектра вещество содержит бензольйое кольцо и двойную связь (1595, 1650см ).

Пример 3. Дифенил - 3 - метилбутен - 2илфосфин, Аналогично примеру 1 из 13,1г (0,05 моль) трифенилфосфина, 0,7r (0,1 моль) лития, 4,5r (0,05 моль) трет.бутилхлорида и 5,2г (005 моль) 1хлор - 3 - метилбутена - 2 в 150 мп тетрагидрофурана получено 5,1г (40,1%) дифенил- 3 - метилбутен2- илфосфина с т.кип. 156-160 С (2 мм рт. ст.) и

5 т.пп. оксида 150 Сю Найдено, %:. С 80,05; Н 7,09.

Ст Н аР

Вычислено,%: С 80,31; Н 7,48.

По данным ИК спектра вещество содержит

10 бензольное кольцо и двойную связь (1595, . 1658см ).

Формула изобретени». Способ получения дифенипалкен - 2 - илфосфинов общей формулы: (CsHs)аР-СНа СН Ь48а где R> и R> - водород или метил, с использованием. алкилирования фосфорорганического соединения, отличающийся тем,что с целью упрощения процесса, трифенилфосфин подвергают взаимодей« ствию с литием в среде тетрагидрофурана при кипении с последующим алкипированием полученного продукта незамещенным или метилзамещен« ным хлористым аллилом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

ЭО

1. Raubut AA-М.,Currier Н А,Semse6 А-АА, %vsCracй Ч-P. The Free Radical Additioii И

7bosph4»es to Unsaturated Compouiids. Э.Огд

Chem.,1963, 26, с. 5 158. Э

2. Моптп Т.б.,pray iieИ М.3. Тhе ЗеаЕМгат,то и о1 Асх Я Агут Elhevs am8 бисрМдеь bv 21агуLphosphide огай агбетззс1е 3aiis. 2сиетзт

Soc, 196у, с-4.120- 4125 (прототип).