Способ получения комплексных хромсодержащих дубителей

Способ получения комплексных хромсодержащих дубителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

иа1 ем

;! бибабо ен а э — —.,!

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (13) 55Д 366 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 20.11.72 (21) 1847161/26 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.77.Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 22.04.77 (51) M. Кл

С 14 С 3/06

С 25 В 1/00

С 01 G 37/08

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений н открытий (53) УДК

547. 99. (088. 8) H. А. Карнаев, А. И. Левин, В. А. Рябин, А. Г. Мохов, Л. M Мохова, Л. И. Горбунова, О. Н. Скорнякова, Е. С. Лецких, А. 3. Ляшенко, Ю. К. Кисиль, Г. А. Сорокин, О. П. Ильин, И. 3. Сагдеев, A. И. Метелкин, В. Г. Сучков, E В. Кузьмина, Л. Л. Городинский, Ф. B. Миронов и Я. А. Пурим (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ ХРОМСОДЕРЖАШИХ

ДУБИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к технологии получения комплексных хромсодержаших дубите« лей, используемых в кожевенной, меховой и других отраслях промышленности для дубления кож и других белковых вешеств. 5

Известны способы получения комплексных хромсодержаших дубителей путем химической обработки восстановителем смешанного раствора соединений шестивалентного хрома, серной кислоты и модифицируюших добавок. В 1О процессе обработки шестивалентный хром восстанавливается до низших валентностей. В качестве восстановителей используются патока, глюкоза, формалин.

Недостатками известных способов являет- 15 ся сложность технологии, связанная с использованием химического восстановителя, его хранением и транспортировкой, большая продолжительность процесса (от нескольких суток до нескольких месяцев), загрязнение дубителя побочными продуктами, вследствие чего понижается его качество (образуется значительное количество нерастворимого осадка при растворении сухого дубителя, уменьшается его активность, понижается число по- g5

2 мутнения), а также тяжелые условия труда (реакция проходит в кипяшвй смеси реагентов при сильном пенообразовании и газовыделении).

Цель изобретения — упрошение технологии и интенсификация процесса получения комплексных хромсодержаших дубителей путем сокрашения числа операций, повышение качества дубителя и улучшение условий труда.

Указанная цель достигается тем, что процесс восстановления шестивалентного хрома до низших валентностей осушествляют путем электролиза смешанного раствора в диафраг менном электролизере со свинцовыми электроо дами при температуре 30-70 С и плотности тока 2,5-15 а/дм .

Пример 1. Получение хромциркониевого дубителя.

Бихромат натрия, серную кислоту и сульфоцирконил натрия смешивают в водном растворе так, чтобы обеспечить весовое соотн< шение окислов С> Оз. ЕгОа, равное 1:0,3.

Концентрация компонентов в исходной смеси составляет, г/л:

Бихромат натрия йа С аО 2НеО 15-300

551366

68-270

1 74-350

87-1 77

1 74-350 з

Сульфоцирконил натрия

Na. 50„. Ега SO< (ЦМТУ K 05-151-69, содержащий 27% Е и а )

Серная кислота

Сульфотитанил аммония (М Н ) SO . 0 SO (ЦМТУ N 05-107-69, содержащий 22% Yi O )

Серная кислота

Пример 2, Получение хромцирконийтитанового дубителя.

Бихромат натрия, серную кислоту, сульфоцирконил натрия, сульфотитанил аммония смешивают в водном растворе так, чтобы весовое соотношение окислов Ct" О . Er 0 а Э Д

Т О составляло соответственно 1:0,3:0,2.

Содержание компонентов в исходной смеси, г/л:

%5

Бихромат натрия На Р О, 2Н,О 150-300

Сульфоцирконил натрия й0.,ЗО„- Ь-а - Sa (ЦМТУ М 05-15 1-69, содержащий 27% РгО) 87-177 60

Приготовленный электролит подают в анодное пространство эпектролизера, отделенное от катодного пространства перегородкой из уплотненной перхлорвиниловой ткани. К. отбору раствора из катодного пространства не

10 приступают до тех пор, пока в нем не появится двухвалентный хром как свидетельство того, что весь шестивапентный хром восстановлен. Цирконий (IV ) при этом не меняет валентность. При отборе дубильного раствора

15 питающий электролит подают со скоростью

6 10 л/а час, тогда на выходе из электролизера хатолит содержит от 2 до 5 г/л двухвалентного хрома.

Электролиз проводят при плотности тока

20 на аноде и катоде 5-7 а/дм и температуре а о электролита 30-70 С.

В этих условиях получают преимущественно катионные комплексы хрома зеленой мо25 дификации. Они обладают хорошей способностью к дальнейшему комплексообразованию и олификации, хорошо проникают в коллаген, поэтому получаемый дубитель обладает повышенной дубяшей способностью. Основность

Зо дубильного раствора 35%. Дубитель устойчив к гидролизу - не гидролизуется при рН 4, обладает большим числом помутнения, чем дубитель, получаемый химическим восстановлением. Дубитель однороден по составу и не

15 содержит каких-либо примесей. Это дает возможность придавать ему строго определенные свойства введением соответствующих веществ.

Раствор из электролизера без какой-либо подготовки или дополнительной обработки

40 используют для дубления или направляют на сушку для последующей транспортировки. В последнем случае при растворении сухого дубителя нерастворимый остатох составляет 0,09-0,15%.

Приготовленный раствор подается в анодное пространство диафрагменного электролизера. Из анодного пространства электролит перетоком через диафрагму попадает в катодное, где происходит восстановление шестивалентного хрома и образование дубильного раствора.

Условия проведения электролиза такие же, ках в примере 1.

Вместо бихромата натрия в качестве исходного соединения хрома (И ) можно использовать промышленные растворы хромихроматов безухудшения свойств дубителя.

Пример 3. В качестве сырья для производства комплексного хромового дубителя используют либо хромовый ангидрид, либо хромихроматы (отходы бихроматного производства) с содержанием Ct (VI) и Ct (П1)

30 и 120 г/л соответственно, Для получения определенной основности дубителя в раствор вводят необходимое количество серной кислоты.

Если в качестве исходного соединения используют хромовый ангидрид, то поддерживают циркуляцию электролита от анода к хатоду, чтобы предотвратить окисление хрома (III ) на аноде.

Й случае использования хромихроматов рационально подачу электролита осуществлять в катодное пространство, а в анодное подавать воду.

В результате электрохимического восстановления на катоде и химических реакций в электролите образуется хромовый дубитель, имеющий основность 32-34 /о.

Параметры процесса такие же, как и в примере 1.

Электрохимический метод позволяет полностью отказаться от использования химических восстановителей, т.е. исключить и расходы на их транспортировку, хранение, подготовку к использованию.

Предложенный способ легко осуществим, не требует использования дефицитных материалов и дорогостоящего оборудования. Свинцовые электроды устойчивы при электролизе.

Процесс легко регулируется, позволяет повнсить чистоту, однородность, стабилизировать состав получаемого дубителя, увеличить содержание в нем активной катионной формы хрома и тем самым улучшить качественные показатели дубителей.

Использование электролиза позволяет значительно сократить сроки приготовления коМ551366

Составитель Ф. Львович

Техред A. Демьянова Корректор Б. Югас

Редактор Г. Котельский

Заказ 90/15 Тираж 502 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 плексных хромсодержаших дубителей. Например, если для получения хромциркониевого комплекса химическим восстановлением требуется 60 суток и более, то при электрохимическом восстановлении достаточно одних 5 суток.

Получаемый по предложенному способу дубитель улучшает механические свойства выделанной кожи и ее износостойкость при эксплуатации. 10

Формула изобретения

Способ получения комплексных хромсодержаших дубителей восстановлением шестивалентного хрома до низших валентностей в смешанном растворе соединений шестивалентного хрома, серной кислоты и модифицируюших добавок, например соединений циркония, титана, алюминия, отличаюшийся тем, что, с целью упрошения технологии, интенсификации процесса, повышения качества дубителя и улучшения условий труда, восстановление осушествляют путем электролиза смешанного раствора в диафрагменном электролизере со свинцовыми электродами при о температуре 30-70 С и плотности тока 2,515 а/дм .