Способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа

Способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (и)55за40

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДе! Те! ДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (е2) Заявлеио08,12.75 (21) 2196416/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.04.77.Бюллетень №13 (45} Дата опубликования описания23.05.77 (51) М. Кл.

С 07 С 85/26

С 07 С 87/48

flG 09 К 15/18

Гвоударстееииый комитет

Воавта теиииетроа СССР ое делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233..05 (088.8) А. С, Хасанов и А. С. Вашурин (721 Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ИНГИБИТОРОВ ПОЛИМЕРИЗА11ИИ

АМИННОГО ТИПА

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения ингибиторов полимеризации аминного типа, таких ках ароматические амины, например Я -изопропил1

Й -фенил-п-фенилендиамин или Р -нафтиламин, из кубовых остатков нефтехимической промышленности, а именно из отходов производства мономеров с целью повторного использования регенерируемых ингибиторов в процессе выделения мономеров, их транспортировке или хранении.

Известен способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа из углеводоponos, в частности дифениламииа из дивинилбензола, путем обработхи мономера сме- та сью следующего состава: вода серная кислота и полярный растворитель, например ацетон, взятых в соотношении, равном соответственно 1: 1:4, (1).

Однако этот способ не предусматривает 20 регенерации и повторного использования ингибитора, удаляемого из углеводорода в пропессе очистки, С целью устранения ухазанного недостатia согласно данному способу выделения ин2 гибиторов полимеризации аминного типа из отходов производства мономеров кубовый остаток, содержащий углеводородную смесь в качестве ингибиторов ароматические амины, например Й -изопропил- Я -фенилп-фенилендиамин, Йенил- p --нафтиламин или п-оксидифеииламин, подвергают обработке водным раствором серной кислоты и полученную при этом водную вытяжку, содержашую сернокислую соль амина, нейтрализуют раствором шелочи.

Целевой продукт выделяют одним из известных методов, например промывают водой и сушат или эхстрагируют углеводородным растворителем, например бензолом.

Выделенный амин или его углеводородный экстракт можно повторно дозировать в ингибируемый м он омер, Пример 1. Смесь 350 г изопрена, 40 r циклогексанона, 8 г н-бутанола и

4 г Я -изопропил- ее -фенил- р -фенилено диамина встряхивают при 20 С в длительной воролке двумя порциями по 50 мл

2%ного раствора Н> 80е . Встряхивание смеси с каждой иорйией кислоты проводят

553240

Вес взятого иэопрена в пересчете на 100%,г

Вес образовавше

Условия полимериэации

Иигибируюший эффект, %

Ингибитор продолжительностьь, час концентраия ингибитемпература, С опыгося термополимера, г та ора в сисеме, вес.%

1.

9,20

9,15

24

0,48

0,41

9,15

0,02 90

0,02 90

0,02 90

0,02 90

0,19

57,7

4010А

Технический

4010А

9,10

0,12

70,5

9,10

0,18

6.

9,10

0,18

Регенерированный из отходов

9,10

0,02

0,17

62 в течение 10 мин. Кислые водные вытяжки объединяют, нейтрализуют 1 н. ЙаОН.

Вьшавшне при этом кристаллы амина оч» фильтровывают, отмывают небольшим количеством дистиллированной воды и сушат под током инертного газа. Выделяют3,86г (96% теории) исходного амина.

Пример 2. 500 r кубового остат ха колонны рехтификации изощрив, содержащего, вес.%; изопрен 14,8, циклогексанон — 1,4, олигомеры изопрена и цихлогехсанона 79,0, H. — бутанол 0,6 и Я

1 изопропил- Й -фенил- tl -фенилендиамин

1,2, разбавляют гексаном в соотношении

1:1, после чего смесь обрабатывают в длительной воронке при 20оС тремя порциями по

200нл 0,1 н. Н S О в течение10минкаждой порции. Объединенную кислую вытяжкунейтрализуют до щелочной реакции (рН 9-10) 1 н. раствором NaOH. Выпавшие при небольшом о охлаждении раствора (10-15 С) кристаллы амина выделяют декантацией и отмывают на фильтре 100 мл дистиллированной воды.

Высушенный продукт (5,85 г) представляет собой рыхлый мелкокристаллический поро- д шок темно-коричневого цвета, трудно растворимый в воде, легко растооримый в водных растворах кислот с образованием интенсивной синей окраски. Перегонкой при вакууме из сырого продукта ьыделяют4,8г у чистого Ч -изопропил- Я -фенил- g -фенилендиамина, представляющего собой кристаллическое вещество кремового цвета (выход 80%) тлип. 170-180оС/5 мм рт.ст.

Найдено, %: С 79,30; Н 8,37; N12,23 З

С!5 ц!ейск

Вычислено, %: С 79,60; Н 8,02;

Я12,38.

На термограмме продукта, снятой на дериватографе, имеется два фазовых перехода о при 80 и 355 С, соответствующих точхам плавления и кипения вещества.

B ИК-спектрах исходного и выделенного предлагаемым способом N -иэопропил- Я—

1 фенил- t1 -фенилендиамина имеются интенсивные полосы поглощения, характерные для валентных колебаний> ЧН (3400 см ), метильной (1430 см ), и изопропильной (1370; 1390 см ) групп, а также полосы поглощения в областях 1610, 1580, 1520, 1430, 1170, 1115 и 825 см, соответст вуюшие пара-замешенному бенэольному ядру.

Пример 3. Иэ 500 г кубового остатка приведенного состава обработкой 0,1 н. Нв ВО и последующей нейтрализацией водной вытяжки 1н. <аОН, хах указано в примере 2, высаживают кристалличесхий осаI док К -изопропил- и -фенил- t1 -фенилендиамина. Осадок диам на иэ 550 мл водной вытяжки экстрагируют двумя порциями по

100 мл изопрена-ректификата. Полученный раствор, содержащий 0,0276 r К1

-изопропил» Й -фенил- Н -фенилендиамина в 1 мл изопрена (извлечение 92%) используют в качестве ингибитора термополимеризации.

В таблице приведены результаты испы1 таний. N -иэопропил- К -фенил- П -фенилендиамина, регенерироваиного из кубовых остатков, в качестве ингибитора (4010А).

553240

Составитель Т. Власова

Редактор E. Ершова Техред А. Демьянова Корректор Н. Ковалева

Заказ 175/36 Тираж 572 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113034, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 иал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 4. 500 г кубового остатха рехтифихации иэопрена пиперилена, содержащегоо, вес.%: пиперилена 82. P изоамилена 6, изопрена 1,5, циклопентадиена 0,8, тяжелых и углеводородов (дицикл опентадиен, димеры и содимеры пиперилена и изопрена, олигомеры и смолы) 8,7, фенил- P — нафтиламина 1, обрабатывают при 20 С последовательно тремя порциями по 20 мл 0,1н. водного раствора Hq$0 путем интенсив- 10 ного встряхивания в делительной воронке в течение 10 мин для каждой порции. После отстоя кислотные вытяжки, содержащие сернокислую соль фенил- р -нафтиламина отделают от углеводородного слоя, объединяют и нейтрализуют 1 н. водным раствором йаОН до щелочной реахции (рН 10). Выпавший фенил- Р -нафтиламии экстрагируют двумя порциями по 50 мл бенэола, экстрахты объединяют и отгоняют растворитель. После отгонки получают 4,48 r eнил- р -нафтиламина (т.пл. 104-106 С), Выход фенил- Р -нафтиламина 89,6%.

Пример 5. Раствор 2 r д -оксидифеииламина в 500 г кубового остатка вышеприведенного состава обрабатывают 0,1н водным раствором Н 8О в условиях, идентичных указанным в примере 4. После отгон хи эхстрагента (бензола) получают 1,7 г о д -оксидифениламииа (т.пл. 73 74 С). Вьь ход И -оксиднфениламина 85%.

Формула изобретения

Способ выделения ннгибиторов полимеризации аминного типа иэ углеводородов, содержащих в качестве ингибитора ароматичес хие амины, с применением обработки раствором, содержашим серную кислоту и воду, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью утилизации отходов производства, в качестве исходного продукта используют .хубовой остатох производства мономеров, имеющий в в своем составе вышеуказанные компоненты, а обработку осуществляют водным раствором серной кислоты и полученную при этом водную вытяжку, содержащую сернокислую соль амина, нейтрализуют раствором щелочи.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство l4 268413

С 07 С 7/01, 06.11.68,