Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты

Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙКЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (») 553253 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено13.06.75 (21) 2157681/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано05.04.77.Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 23.05.77 (51) М. Кл.

С 08 В 11/12

Государственный каннтет

Совета Мнннотрав СССР оо делам нзобретеннй н открытий (53) УДК 661.728.8 (088.8) И. М. Тимохин, В. И. Иссерлис, А. Н. Насретдинов, Ю. С. Орлов, А. Е. Марченко и Н. В. Скорина (72) Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности имени И. М. Губкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛЬЦИЕВОЙ СОЛИ

ЦЕЛЛЮЛОЗОГЛИКОЛЕВОй KNCJIOTb1

Изобретение относится к способу получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты, применяющейся в фармацевтической промышленности для изготовления различных оболочек для таблеток. 5

Известен способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты путем взаимодействия очищенной целлюлозогликолевой кислоты, полученной из ее натриевой соли (Йа-KMII) и содержащей 30-80% воды, с iO углекислым кальцием при рН 4-7 и 30-40оС

Е13

Порошкообразная кальциевая соль не растворяется в воде и имеет хорошие показатели набухания. l5

Недостатком известного способа является необходимость использования очищенной целлюлозогликолевой кислоты, процесс получения которой сложен. Он предусматривает обработку натриевой соли целлюлозогликолевой 20 кислоты минеральной кислотой с целью превращения Йст -КМЦ в Н-форму, отмывку

Н-KMII от примесей и в связи с этим связан с образованием больших объемов кислых сточных вод. Кроме того, карбонат кальция 25 нерастворим в воде, а целлюлозогликолевая кислота является очень слабой кислотой и также нерастворима в воде. Это затрудняет процесс нейтрализации и несмотря на длительное перемешивание углекислого кальция с целлюлозогликолевой кислотой (примерно

2 часа) эффективность превращения Н-KMII в Са-КМЦ невысока (25%).

С целью сокрашения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу натриевую соль целлюлозогликолевой кислоты обрабатывают хлоридом, натратом или ацетатом кальция в водном растворе этанола или ацетона.

Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты осуществляют следующим образом.

Техническую натрийкарбоксиметилцеллюлозу, содержащую примеси, суспендируют, например в 50-70%-ном водном растворе этанола и добавляют расчетное количество водорастворимой соли кальция. Процесс ведут в интервале температур от комнатной до температуры кипения реакционной массы

"руководствуясь известными технологически553253 ми соображениями. Концентрация водного раствора этанола определяется требуемой степенью замещения и мол. весом получаемого продукта. Перемешивание реакционной массы происходит одновременно с очисткой целевого продукта от примесей водным раствором этанола. Ввиду того, что кальциевая соль целлюлозогликолевой кислоты обладает меньшей растворимостью в воде, чем

М -КМЦ, происходит быстрое (в течение о

0,25-1 час при 34-37 С) и эффективное превращение и à-KMLI в Са-КМЦ. Полученный продукт отжимают от водно-спиртового раствора, высушивают и измельчают.

Пример 1. 100 вес.ч. технической

KMU co степенью замещения 0,86 и содержанием основного вещес/гва 53,45% суспендируют в 1000 вес.ч. 50%-ного водного раствора этанола, в котором растворено 20

13 вес.ч. хлористого кальция, достаточного для полного обмена ионов натрия в карбокси:метилцеллюлозе на ионы кальция. Реакционная смесь интенсивно перемешивается в тео чение 0,5 час при 30 С., после чего суспензионная среда отфильтровывается. Са-КМЦ очищается от примесей путем шестикратной промывки 50%-ным водным раствором этанола с промежуточной фильтрацией.

Йа каждую промывку используется 500 вес.ч. З0 раствора этанола. Очищенная Са-КМЦ отжимается от спиртоводного раствора, сушится и измельчается. Степень замещения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты по

ОСН С00 — -группам — 0,83. Следова- 35

Се тельйо, выход целевого продукта составляет:

100 = 96,S%

0,83

П о и м е р 2. 100 вес.ч. технической

KMU со степенью замещения 0,86 и содержанием основного вещества 53,45% подвергаются трехкратной промывке 500 вес.ч.

70%-ного водного раствора этанола до содержания в ней 1,6/о хлорида натрия. После

О

45 этого в экстрактор добавляют 13 вес.ч. хлористого кальция, растворенного в 1000вес.ч.

70%-ного этанола, и реакционная смесь интенсивно перемешивается в течение 0,5час при 34-37 С. После отфильтровывания сус50 пензионной среды масса трижды промывается 1000 вес.ч. 60%-ного этанола до удаления в ней примесей. Полученная кальциевая соль целлюлозогликолевой кислоты сушится

55 и измельчается. Стецень замещения по

ОСН СОО -группам составляет 0,84.

Са

Выход Са-КМЦ равен:

084 4100 — 97 5%о

0,86 60

Пример 3. Са-KMU получают как в примере 2, но вместо хлористого кальция в систему вводится 20 г нитрата кальция.

Степень замещения по ОСН СОΠ— -групСа

2 пам составляет 0,83. Выход Са-KMU равен;

0 83

0,86

100 = 96,5%

Пример 4. СА-KMЦ получают как в примере 3, но вместо хлористого кальция в систему вводится 20 г нитрата кальция.

Степень замещения по ОСН СОО -группам составляет 0,82. Выход целевого продукта равен . 100 = 945%

0,86

Пример 5. Ca-KMU получают как в примере 2, но вместо хлористого кальция вводится 20 г ацетата кальция. Степень замещения по ОСН СОО -группам составля ñc ет 0,83. Выход целевого продукта равен:

О 83 1РО 96 g%

0,86

Пример 6. Са KMU получают как в примере 3, но вместо хлористого кальция в систему вводится 20 г ацетата кальция. Степень замещения по ОСН COO — -группам

Са

K B составляет 0,84. Выход целевого продукта равен:

100 = 97 S%

0,86

Пример 7. Са-КМЦ получают как в примере 3, но вместо 60%-.ного водного раствора этанола применяют 55%-ный водный раствор ацетона. Степень замещения по

ОСН СОΠ— -группам составляет 0,82, со а выход равен: 100 = 94,5О/о

0,86

Пример 8. 100 вес.ч. технической

КМЦ со степенью замещения 0,86 и содержанием основного вещества 53,450/о суспендируют в 1000 вес.ч. 60/-ного водного раствора этанола. Процесс ведут таким образом, что происходит постоянный слив и поступление в экстрактор водного этанола через перегонный куб, каплеотбойник и конденсатор. При достижении в сливном этаноле концентрации хлорида натрия 1,56% в экстрактор добавляют 13 вес.ч. хлористого кальция и реакционную массу инстенсивно перемео шивают в течение 0,5-1,0 час при 40 С при

553253

0 84 . 100 = 97,8%

0,86

100 = 94,8%

0,86

Составитель С. Васюхина

Редактор И. Бродская Техред А. демьянова Корректор Н. Ковалева

Заказ 176/36 Тираж 647 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 перекрытии линии слива и подачи свежего этанола. Затем возобновляют циркуляцию этанола и очищают Са-KMU от содержащихся в ней хлоридов. После отфильтровывания суспензионной среды Са-KMU сушится и измель-5 чается. Степень замещения по ОСН СОΠ— йСа а группам при этом составляет 0,84, выход целевого продукта:

Пример 9. Процесс осуществляют как в примере 8, но обработку хлористым кальцием производят сразу после суспендиро- 5 вания карбоксиметилцеллюлозы в 60 /-ном водном растворе этанола. Степень замещения по ОСН СОΠ— -группам составляет

Са а

0,82, а выход:

Предлагаемый способ позволяет использовать в качестве исходного сырья техническую натрийкарбоксиметилцеллюлозу, уменьшить продолжительность процесса до 1 час, увеличить выход целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты обработкой производных целлюлозогликолевой кислоты соединениями кальция, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта, натриевую соль целлюлозогликопевой кислоты обрабатывают хлоридом, нитратом или ацетатом кальция в водном растворе этанола или ацетона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Японии № 07960-/68, кл. 26Р опублик. 1968.