Способ получения хлорированного этилен-пропилен-диенового сополимера

Способ получения хлорированного этилен-пропилен-диенового сополимера

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

j с

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<»>j 553256

Л

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.05.75 (21) 2140499/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет « (43) Опубликовано 05.04,77.Бюллетень № 13 (51) М. Кл.о

С 08 F 210/18

С 08 > 8/22

Гаоудвротввиимй комитет

Совете Миниотров СССР ио долам изоорвтвиий и открытий (53) УДК 1678.742.2j-1 34.23-136.2. 944.02, (088.8) (45) Дата опубликования описания 16 07,77

E. И. Нестерова, Л. А. Блохина, Р. В. Джагацпанян,, (72) Авторы изобретения

; и Г, М. Ронкин

$71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННОГО

ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНДИЕНОВОГО СОПОЛИМЕРА

Изобретение относится к способу получения хлорированных этиленпропилендиеновых.

: сополимеров (СКЭПТ)-каучуков с низкой непредельностыо, используемых для получения резин, стойких к окислению. б

Известен способ галоидирования СКЭПТ с введением галогена 1-10 вес% в растворе хлорсодержаших органических растворителей молекулярным хлором и бромом при темпео ратуре 85-100 С с ультрафиолетовым об- iy лучением (11.

Известен также способ получения галогенсодержаших СКЭПТ путем взаимодействия сополимера с молекулярным галогеном при температуре -30-80 С в растворе органи- б ческого растворителя. Галогенируюшее средство используется в количестве 0,5-20 молей на 1 г/экв ненасышенного соединеE2l

Наиболее близким к изобретению техни- зо ческим решением является способ получения хлорированного этиленпропилендиенового сополимера хлорированием хлором в среде хлорорганического растворителя при темпео ратуре -30 - 60 С с образованием про- 2ь дукта аддитивного хлорирования терполиме- ра, содержащего 1-10 вес.% хлора, причем весь хлор присоединен к атому:углерода в боковой цепи (3).

Однако при осуществлении етого способа наряду с реакцией замещения в боко вой цепи идут нежелательные реакпии замещения в основной цепи и присоединения хлора к двойным связям в боковой цепи, что приводит к ухудшению свойств вулканизатов, полученных на основе галогенированного сополимера, Кроме того, наличие любых микроприме» сей (остатков катализатора полимеризации, солей железа) затрудняет получение хлорированного полимера с желаемым комплексом свойств, а необходимость введения очень точного оптимального количества галогена в полимер создает трудности при техническом оформлении процесса, Целью изобретения является ускорение вулканизации и достижение стабильных физико-механических свойств вулканизатов, С этой целью предлагается проводить хлорпрование сополимера в присутствии

553256 от 0,5 до 5,0 вес.ч, на 100 вес,ч. сополимера алициклических или ароматических электронодонорных добавок, выб= раиных из группы дициклопентадиен, антрацен, дифениламин, бис-(2-окси-5--метил-3 тречбутилфенил) -метан, Пример, 800 r 4%-ного раство-.ра сополимера в четыреххлористом углероде (52,5 мол.% этилена, 46 мол.% пропилена, 1 5 моль% дициклопентадиена) нагре1о о вщот до 0-70 С, добавляют 0,5-5,0 вес.ч. электронодонорных добавок, дициклопентадиен, антрацен, дифениламин, бис-(2-окси-5-метил-/

-3-трет-(бутилфенил)-метан на 100 вес.ч. сополимера и хлорируют молекулярным хль:, д ром в течение 15-20 мнн. при удельном расходе хлоров 1,9 10 г, хлора/г полимера. По окончании хлорирования раствор продувают азотом для полного удаления кислых газов. Хлорированный полимер осаждают из 26 раствора этанолом и =ушат под вакуумом при температуре 50-60 С, Содержание хлора в сополимере составt ляет 0,6-0,8 вес.%,что отвечает оптималь-, 2 ному расчетному количеству, т,е. 1/2 моль хлора,на одну двойную связи.

Результаты по получению хлорированно зо

ro со олимера и свойства вулканизатов,. полученных на их основе, сведены в таблицу, Исследование методом ИКС полученных образцов показывает, что хлор находится

v Ж-положении к двойной связи (-ClK; »-====CHM: Н-), Резиновая смесь на основе хлорированно:=

r о СКЭПТ (в вес.ч.);

СКЭПТ или хпорированный СКЭПТ 100,0

Стеарин 1,0

Окись цинка 5,0

Сера :2,0

Тиурам 1,5

Каптакс 1,5

Сажа ТМ«100 50,0

Вулканизацию проводит на прессе под дав= о . дением 150 кг/см при температуре 150 С;, 200,Н ® 300,cooraemTaeHHo модули при 200%-ном и 3000/-ном удлинении, Йс- скорость вулканизации по кривым Муиз

30, ед. Муни/мин, где Т Tc - Т время подвулканизации, мин., Тс - время вулканизации, мин) .

Из таблицы видно, что по физикo-меха= ническим свойствам образец,полученпай в присутствии электронодонорной добавки, лучшего качества, чем контрольный обраGeU„

Хлорирование СКЭПТ в при", -хствии предлагаемых добавок позволяет вводить хлор в,д- -положение к двойной связи, что обеспечивает получение х» opèðoââííc., ". сополимера, вулканизаты которого обладыот стабильными физико=механическими свойствами и хорошей совместимостью с высоконенасыщенными каучуками, ф

N aa а m

« .-, О;!

««!

Ф фГ

ОООО

CQ i»} CQ! о

И

О О

Ф Ж

Л

3 (-

Ш М а х

О и

О ф

Ч о (О O « ! y) В»i} I ! ч,фе !

-ОООООOООO

Й - ОИЯО!ЮО gд.дрAЛ<О «Яр) «}- 63 c0 !- O cQ 03 р О Ф }» О }»»-}}Q г-!

«Q e4 ««eq e4 94 eO Al а о " }О !, <О !О

w C1 } "} Ят"}I Q cQ

«««««с4} ««

O O O O,О О О О О О

v3 Я Л Л <} О сО N Я

ООООаОО ОО«

t--} СОЯ}-RCC Wm, О " O g O O O О

««« } } я

«ООООО

»-! -! т-! -,.» « Н

ОО OOOO О

}- } О -}-}-}О -О ЯОО !

Я O O O К O !О O O Я

О а «Л О К О а О

Ф /!) Рм

О0 эИ

1 I й

Р.

}-ю ф (1) э v

l К ф. ф !»

553256

Формула изобретения н

Способ получения хлорированного этиленпропилендиенового сополимера хлорирова, нием хлором в среде хлорорганического растворителя при нагревании, о т л и ч аю ш и Й с я тем, что, с целью ускорения, вулканизации и достижения стабильных физико-механических свойств вулканизатов, хлорирование проводят в присутствии от 0,5 1О до 5,0 вес.ч. на 100 вес.ч. сополимера алициклических или ароматических электроодонорных добавок, выбранных из группы дициклопентадиен, антрацен, дифениламин, бис-(2-окси-5-метил-3 трет-бутилфе лил)-метан.

Источники информации, принятые во внимание при експертизе:

1. Патент ФРГ % 1273198, кл. 39с

25/01, опубл. 1969., 2. Выложенная заявка ФРГ 14 196,5222, кл. 39 в 15100, опубл. 1970.

3. Патент США М 3524826, Кп. 260-5, опубл. 1970 (прототип).

Составитель Т.. Хороппи

Редактор е..меньшов Tezpea О. Пуговань корректор Н. Золоаоаокан закан 33У/4О Тираж Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий:

113033, Мооква, Ж-33, Раушокан наб., д. 4/3

Фнлаал ППП "Патент г. Ужгород, ул. Проектаан, 4