Способ получения ароматических диаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(61) Дополнительное к авт. свнд-ву—

1 (22) Заявлено 14,10,74 (21) 2066521/23-4 (51) М. Кл.е (23) Приоритет — (32) 15.04,74 (31) WPC 07 С/179904 (33) ГДР (43) Опубликовано 25.04.77. БюллетЕнь № 15

С 07 0 239/70

С 07 С 87/14

Государственный квинтет

Совета Мнннетров СССР по делам нэаоретеннй и атнрытнй (53) УДК 547.863.07:

:547.233. 07 (088.8) " (4Ь) Дата опубликования описания 15.07.77

В. В, Коршак, Е. С, Кронгауэ, А, М. Берлин и иностранцы Хорст Фромвеепт, Хайнц Раубах и Дитер Хайн (1 ДР) (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ жн,, 10 или

HgN

К Я YNH

Известен способ получения ароматических диа минов общей формулы

Я.— С вЂ” С вЂ” A 1- — С вЂ” С вЂ” 8, Я Я Я Я 5 где 8 — водород, алкил, арил;

Ar — С H„C6Н| С Н4р С6Н4 О СоН4э

С Н480 С Н4 С Ня СОС6 Н С Н4 СН С6 Но

X (где х = О, СН,, S, SO,, СО);

У вЂ” С, Н„, ОС, Н,, SC, Н„, COC,Н„, СН,С, Н„1 представляющий собой мономеры для синтеза,еп растворимых и легко перерабатываемых термостойких полимеров.

Известен способ получения диаминов хиноксалинового ряда взаимодействием бисглиоксаля с нитрофенилендиамином с последующим восстановпением нитрогрупп до аминогрупп. Применение этих диаминов для синтеза полимеров нигде не описано, однако, эти диамины могут:дать полимеры, содержащие нефенилированные хиноксалино- . вые циклы, которые по растворимости, а значит и перерабатываемости, а также по термостойкости значительно уступают полифенилхиноксалинам. В то же время в литературе отсутствуют какие-либо данные о синтезе ароматических диаминов фенилхнноксалиновой структуры. ,.Для получения новых мономеров для синтеза растворимых, легко перерабатываемых термостойких полимеров согласно изобретению предложен способ получения ароматических диаминов общей формулы 1, . заключающийся в том, что ароматические бис — (1,2 — дикетоны) общей л форму ы

КСО СОВ 0ОСОЪ И где 8 и Ar имеют указанные.тыще значения, подвергают взаимодействию с ароматическими триаминами общей формулы:

555099

Най

Составитель С Плужков

Техред М, Ликович, Корректор С. Щекмар

Редактор Т. Щагова

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д, 4/5

Заказ 411/11

Филиал ППП " Патент ", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 где У имеет указанное значение, или их хлоргидратами.

Реакцию проводят в воднодиоксановой среде (1: 1) при кипячении в течение 7-20 час с последующей обработкой реакционной смеси водным концентрированным раствором аммиака. Полученные новые ароматические диамины представляют собой кристаллические соединения, хорошо растворимые во многих органических растворителях, таких как низшие спирты, кетоны, диоксан, диметилформамид, лимвтилсульфоксид, Пример 1. Получение 44 — бис — (3 — фенил - 6 - аминохиноксалино - 2) - дифенилового эфира.

39,2 вес.ч. хлоргидрата 1, 2, 4 - триаминобензола и 43,4 вес.ч. 4,4 - бис - (фенилглиоксалоил) -дифенилового эфира кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 7 час, в смеси 400 вес.ч. диоксана и 400 вес.ч, воды. После охлаждения раствор при перемешивании прикалывают в избыток водного концентрированного раствора аммиака. Образуется желтый осадок, который после промывки и высушивания весит 58 вес.ч. (95,4% от Теории) с т.пл, 170 С.

Сырой продукт перекристаллизовывают из сме- . си 100 вес.ч. диоксана и 20 вес ч. воды с добавлением 0,5 вес. частей дитионита Ма> T.ïë. 178-180 С.

Масс-спектр показывает мольный пик при 608, который соответствует предполагаемой структуре.

В ИК вЂ” спектре имеются полосы поглощения при

3200 и 3400 см, характерные для NH — группы и отсутствуют полосы поглощения при 1680 ем, характерные для СΠ— группы бис — (c-дикето11ов).

Хроматография (на кизельгеле): Rf = 0,53; элюат-бензол; метанол (1:4) .

Пример 2. Получение 1 4 — бис — (3 — фенил — 6— аминохиноксалино — 2) -бензола.

34,2 вес.ч. 1,4-бис — (фенилглиоксалино) — бензола и 39,2 sec.÷. хлоргидрата 1, 2, 4 — триаминобен. зола кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 7 час в смеси 400 вес.ч. диоксана и 400 вес.ч. воды. После охлаждения раствор при перемешивании прикалывают в избыток водного концентрированного раствора аммиака, Образующийся желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход сырого продукта

48 вес.ч, (93% от теории), Т.пл. 283 — 288 С. Перекристаллизация сырого продукта (аналогично примеру 1), дает вещество с т.пл. 297 — 298 С.

Формула изобретения

Способ получения ароматических диаминов общей фоРМУлы1. R — С вЂ” С вЂ” А1. — С вЂ” С-Д, /

14 QI4 1ч Ои

Н NY УИН г где R — водород, алкил, арил;

114 > С6 Н43 Се@4% С H4 О С Н|

Н 801С,Н С И,СОС,Н С Н4СН С Н4 или с

Х ои где X = О,СН,, S, SO, „СО

У= С; Н„ОС,Н, SC,Н„СОС, Н„СН, С, Н„о тл и ч а ю шийся тем, что ароматические бис — (1,2— дикетоны) общей формулы It

ЯСОСОА1"СОСОК 1 а где R u Ar имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с ароматическими триаминами общей формулы где У имеет указанные выше значения, или их хлоргидратами.