Способ получения орто-оксифенилалкил-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Способ получения орто-оксифенилалкил-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛбСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 555107 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) Заявлено l 1.10.74 (21) 2066784/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 04.77 Бюллетень № 15 (45) Дата опубликования описания 02,06.77 (51) М. Кл.

CO7F 9/40

//AOI М 9/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретений и открытий (53) УДК 547.341.26

)118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. А. Климова, Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и А. М. Емельянович

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ОКСИФЕНИЛАЛКИЛ-1-ОКСИ-2, 2, 2-ТРИХЛОРЭТ ИЛФОСФОНАТОВ

ОН о- -Сн-СС1.

f 1

Yll !

300 OH

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связьк .

Предлагается новый способ получения о-оксифенилалкил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы

5 где R — алкил.

Эти соединенйя могут найти применение в качестве пестицидов.

Известен способ получения алкиларил- 15

-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием арилдихлорфосфита с трет-бутанолом, соответствующим спиртом и хлоралем или хлоральгидратом Pl), Однако этот способ не может быть при- 20 менен для синтеза соединений, содержащих гидроксильную группу в арильном радикале, Известен способ получения о -оксифенилалкил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием алкилпирокатехинфосфи- 25 тов с хлоральгидратом в среде органического растворителя при 20-100 С !2), Однако исходные алкилпирокатехннфосфиты сравнительно труднодоступны.

11елью изобретения является упрощение процесса получения 0 -оксифенилалкил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов.

Предлагаемый способ получения О

-оксифенилалкил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что пирокатехин-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонат подвергают взаимодействию с алифатичесо ким спиртом при 50-100 С желательно в среде инертного органического растворителя.

Отличительным признаком способа является использование в качестве фосфорорганического соединения пирокатехин-l-окси-2, 2,2-трихлорэтилфосфоната, который подвергают взаимодействию с алифатическим спиро том при 50-100 С.

В качестве пирокатехин-l,l-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфоната можно использовать реакционную массу, получаемую при взаимодействии пирокатехинхлорфосфита и хло555107

Тираж 572

Заказ 412/12 цниипи

Подписное

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная. 4 раль гидрата или пирокатехинхлорфосфита третичного спирта и хлораля в инертном органическом растворителе.

Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с количественным выходом. Структура полученных соединений подтверждена материальным балансом, элементным и спектральным анализами.

Пример 1. Получение 0 -оксифе- щ нилбутил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

А. В расплав 0,03 г.мольпирокатехин-l-окси-2, 2, 2-трихлопэтилфосфоната при перемешиваниии60-80 С прибавляют0,03г.моль 15 бутилового спирта, реакционную массу на» о гревают 1 час при 80-100 С и получают продукт, выход 100%, густая жидкость, П 1,5335.

Найдено, %: С 37,79, Н 4,13; 20

С.В 28,34; P 8,03; с „н,се,ор

Вычислено, %: С 38,16; Н 4,28;

CI 28,16; P 8,20.

Б. Смесь 0,03 r моль пирокатехинхлор- ® фосфита, 0,03 r моль хлоральгидрата и

20 мл бензола кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (1 час). К получечному раствору пирокатехин-l-окси-2, 2,2-трихлорэтилфосфоната в бензоле при о перемешивании и 25-35 С прибавляют

0,03 г моль бутилового спирта, реакционную массу кипятят 2 час, вакуумируют и в остатке получают продукт, выход 100%, вязкая жидкость, и, 1,5340. гъ 35

Найдено, %: С 37,96; Н 4,19; СВ 28,32, P 7,87.

В. К раствору 0,05 г моль пирокатехинхлорфосфита в 20 мл хлороформа пои перемешивании и минус 30 — минус 20 С прибавляют 0,05 г ° моль трет-бутанола и температуру реакционной массы в течение 2о

3 час повышают до 20-25 С. К полученному таким путем раствору пирокатехинфосфита в хлороформе прибавляют0,05r моль хлораля и смесь кипятят 2 час. Затем к образовавшемуся раствору пирокатехин-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната в хлороформе о 50 при перемешивании и 25-40 С прибавляют

0,05 г моль бутилового спирта, реакционную массу кипятят 3 час, вакуумируют и в остатке получают продукт, выход 99%, вязкая жидкость, 2(1,5350.

4

Найдено, %: С 38,21; Н 4,15; С В 28,02;

P 7,91.

В ИК-спектре вещества имеются полосы поглощения см: 3200-3300 (ОН), 1600, 1490-1500, 950, 740 (фенильное кольцо), 1220 1250 (Р О), 1100 (Р-О-С-арил), .102О-1040 (Р-О-С-алкил), 825-830(ССР )

Масс-спектр вещества характериз уется. пиками молекулярного иона (М-1) 375, 377, 379 (3 атома хлора), ионными фрагментами 1п/Е 320, 322, 324 (М-C„H8, 3 атома хлора), 302, 304, 306 (М-С, Н -Н О, 3 атома хлора), 285, 287, 289 (М-Сд Н8 -С E. 2 атома хлора), 267, 269, 271 (М-С Н -CR-H О, 2 атома хлора), 156 (М-С, Нь -ССВ CHO).

Пример 2. Получение О -оксифенилгептил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Смесь 0,03 г ° моль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 r ° моль хлоральгидрата и 15 мл бензола кипятят до прекращения выделения хлористого водорода, затем к реакционной массе прибавляют при перемешивании и 2535 С 0,03 г моль гептилового спирта, о смесь вновь кипятят 2 час, вакуумируют и в остатке получают продукт, выход 100%, бесцветная густая жидкость, д 1,5210

23

Найдено, %: С 42,63; Н 5,34;

С 8 25,56; P 7,06.

Вычислено, %: С 42,92; Н 5,29;

С6 25,34; P 7,38.

Формула изобретения

1. Способ получения О -оксифенилалкил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов с использованием фосфорорганического соединения, при нагревании в среде органического растворителя,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, пирокатехин-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонат подвергают взаимодействию с алифатио ческим спиртом при 50-100 С.

2, Способпоп. 1, отличающийс я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 524805, М.Кл . С 07 F 9/40, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 514846, М.Кл. С 07 F 9/40, 1974 (прототип).