Способ получения 0-алкил-(циклоалкил) -2-окси-3- хлорпропилфенил (бензил) тиофосфонатов

Способ получения 0-алкил-(циклоалкил) -2-окси-3- хлорпропилфенил (бензил) тиофосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2 )

О З-"-И 4 А H И Е (и) звзхов

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено27.05.75 (21) 2139286/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.04.77.Бюллетень №15 (45) Дата опубликования описания 01.06.77 (51) М. Кл.2

С07 P 9/40

/A01 N 9/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изааретений н открытий (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, P. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Л. А. Терентьева

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -АЛКИЛ(ИИКЛОАЛКИЛ)-2-ОКСИ-3-ХЛОРПРОПИЛФЕНИЛ (БЕНЗИЛ) ТИОФОСФОНАТОВ

ОН

R 1

)РООСн сн — cHgci

В. О

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к способам получения новых О

-алкил-(циклоалкил)-2-окси-3-хлорпропилфенил (бензил) тиофосфонатов обшей формулы где К вЂ” фенил или бензил;

К алкил С -С8 или циклоалкил.

Известен способ получения кислых тиофосфонатов взаимодействием кислых фосфоо нитов с серой при 100-150 С в среде диоксана в автоклаве (1).

Известен также способ получения 2-окси-3-хлорпропилтиоловых эфиров дитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфатов с эпилхлоргидрином 21.

Однако способ получения соединений указанной формулы, как и сами соединения, в литературе не описан и является новым. g5

Оеиью изобретения является получение

О -алкил (циклоалкил)-2-окси-3-хлорпропилфенил(бензил)тиофосфонатов, которые могут найти применение в качестве пестиаидов или добавок к смазочным маслам.

Способ получения О -алкил-циклоалкил-2-окси-3-хлорпропилфенил(бензил)тиофосфонатов заключается в том, что кислый эфир фосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с серой и эпихлоргидрином при 60-125оС.

Реакция протекает при смешении эквимолярных количеств исходных реагентов как в среде органического растворителя, так и без растворителя.

11елевые вещества представляют собой бесцветные подвижные жидкости, разлагаюшиеся при попытке перегнать их при остаточном давлении 0,5-1 мм рт.ст. Выход их практически количественный.

Пример. Получение О -циклогексил-2-окси-3-хлорпропилфенилтиофосфоната.

Смесь 0,02 г моль циклогексилового эфира фенилфосфитной кислоты, 0,02 г моль эпихлоргидрина и 0,02 г ат серы нагрева55510 о ют при перемешивании до 60 С и убирают внешний обогрев. После этого реакция протекает экзотермично. Путем охлаждения водой температуру в реакционной массе подо держивают 90-95 С до прекращения экзотермичного процесса. После этого продоло жают перемешивание при 95-100 С до отсутствия в реакционной массе свободной серы, которая выпадает при охлаждении. !

О

Выход количественный и 1,5385;

Д 1,5032.

Найдено, 96: С3 10 42 Р 9,12; $ 8,91. с„, н„сео,щ, Вычислено, %: СЬ0,19; Р 8,90; 5 9,18.

4

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения, см : 560(P- $ -С), 640 слабый сигнал (P = S }, 690 (С-06 ), 995(Р-фенил), 1040 (P-О-С), 1260 (Р=О), 1440 (Р-фенил), 2880-2 980 (CH ), 3400 (ОН) .

Это же соединение получают путем нагревания смеси исходных реагентов в толуоо ле: 2 час при 80-90 С и 1 час при кипении. После удаления толуола при пониженном давлении получают конечное вещество, выход количественный т) 1, 5380;

1,3011.

В условиях примера 1 синтезируют и другие соединения, приведенные в таблице.

555109

СЧ

Ж

С

СО о

1-<

С9 о

1-

СО о (С0 о

fQ о» о

0) о о

СО

fQ о

1-<

СО о

Т

fQ

И о

1-1

tQ о

Я

1-1

СО

С0

CU т-1

1-1 о»

1-Ч о

fQ о о

ГCD г ( о

1-

CD

CD о

Т (l

1 о

CD 1 о Ф о

CD ( о о

fQ о

CD

СО о о о фО о

C 3

СО о

fQ

И

1-»

С0 о с

СО о

fQ

03

Щ о 4 1

fQ о

СО

1 о

С4

Е» и

Ч х о о

СО о о

СО и

Е

СО о и

f0 х

С 4 и

Й о о о о.

С9 о о

СО о о.

Ñ 3 о и

С0 х

Я и а

03 о и о

СЯ х

C 3 о о.

СО о о

Л

Я х 1 и

555109

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Богдан Корректор Н. Бугакова

Заказ 412/12 Тираж 572 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения 0 -алкил(циклоалкил)-2-окси-3-хлорпропилфенил(бензил)тиофосфонатов, з а к л ю ч а ю шийся в том, что кислый эфир фосфонистой кислоты под- 5 вергают взаимодействию с серой и эпихлоргидрином при 60-2 25оС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СС Р

М 124438, М.Кл. С 07 Р 9/40, 31.03,59.

2. Нуретдинов О. Н., Арбузов Б. A., 0 взаимодействии 0,0 -диэтил- р -окси-хлорпропилдитиофосфата и Р -окси- « -хлорпропилтиоацетата с основаниями. Изв.

АНСССР, сер. химия, 1970, N 1, с, 145.