Способ получения м-диалкилфосфинилфенолов

Способ получения м-диалкилфосфинилфенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИНА

Союз Советских

Социалистических

Республик (11)555111

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.12.74 (21) 2082460/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (51) И. К .

С07 Г 9/53

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам нзооретений н открытий (43) Опубликовано 25.04.77.Бюллетень № 15 (53) УДК 547.241.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 02.06.77 (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев, Т. В. Васильева и В. A. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М -ДИАЛКИЛФОСФИНИЛФЕНОЛОВ

h = др(а)с,н,он

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений. Предлагается новый способ получения м -диалкилфосфинилфенолов общей формулы где R — низший алкил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе термо- и огнестойких красителей, а также огнестойких поликонденсационных полимерных материалов.

Известен способ получения фосфорилированных в метаположении фенолов деметили- 15 рованием соответствующих метоксипроизводных окисей фосфинов, например нагреванием с 57%-ной йодистоводородной кислотой.

Однако жесткость условий проведения этого процесса приводит к значительному 20 осмолению и затрудняет выделение целевого продукта из реакционной массы.

Наиболее близким к предлагаемому пь технической сущности и достигаемому результату является способ получения M — 25

-диалкилфосфинилфенолов окислением M

-диалкилфосфинофенола перекисью водорода.

Однако для получения исходного фосфинофенола необходимо проводить сложный многостадийный синтез, включающий к тому же диметилирование промежуточного метокснарильного производного.

11елью изобретения является разработка более простого способа получения М -диалкилфосфинилфенолов.

Предлагаемый способ получения М -диалкилфосфинилфенолов заключается в том, что гидросульфат М -диалкилфосфинилфенилдиазония подвергают взаимодействию с водным раствором серной кислоты прн кипении реакционной смеси. Желательно исполь— зовать 65-70%-ную серную кислоту.

Отличительным признаком способа является использование в качестве исходных реагентов гидросульфата !А -диалкилфосфинилфенилдиазония и водного раствора серной кислоты.

Кислый водный раствор соли диазония, получаемый обычным способом — диазотированием сернокислого раствора соответствую555111 щего Ah -диалкилфосфиниланилина водным о раствором нитрита натрия при 0-6 С, при перемешивании прибавляют к кипящему водному раствору серной кислоты и кипятят реакционную смесь до прекращения выделения азота. Для выделения целевых продуктов используют известные приемы: перегонку в вакууме и перекристаллизацию из спирта. Выход целевых соединений составляет

73-8 1%. !О

Строение полученных продуктов подтверждено данными полного элементного анализа и сравнением физических констант с известными литературными данными.

Способ получения hh -диалкилфосфинилфенолов универсален, позволяет получать соединения с различными алкильными группами, в том числе и не описанные ранее соединения, и может быть легко осуществлен в промышленных масштабах.

Пример. Получение M -диметилфосфинилфенола.

75,0 г (0,03 моль) M -диметилфосфиниланилина растворяют в охлажденной смеси

10 мл воды и 6,5 мл (0,12 моль) серной кислоты { J 11,84 г/см ) и смешивают

Ъ с 18 г мелкоизмельченного льда. После о6разования гомогенной смеси прибавляют по каплям 2,1 г (0,03 моль) нитрита натрия в 8 мл воды до положительной йодкрахмальной реакции, поддерживая при этом темперао туру реакционной массы 0-6 С.

Полученный гидросульфат М -диметилфосфинилфенилдиазония при перемешивании медленно приливают к кипящему раствору

20 мл концентрированной серной кислоты ь (Д 1,84 г/см ) в 17 мл воды, затем реакционную массу кипятят до полного прекращения выделения азота и охлаждают. Продукт экстрагируют (5х30 мл) хлороформом.

Хлороформ отгоняют, остаток перегоняют.

Получают 3,9 г (78%) М -диметилфосфио -г нилфенола, т.кип. 164-166 С/2,6 ° 10 о т. пл. 1 48-1 49 С. После пер ек ристаллизации из абсолютного этанола получают 3,0 г (77%) целевого продукта, т.пл. 165,5166 С.

Аналогично получены hA -диэтилфосфинилфенол, лл -дипропилфосфинилфенол и М—

-дибутилфосфинилфенол. Константы этих соединений и данные их элементного анализа приведены в таблице. о

Я

С0 и1 о

CQ (О о

Ю о (О о о

Я (О о»

CQ

И1 и

Л

О3 и ( о»

СЯ

Щ

CU

CD о сО

С0

Я

CQ о (О

fQ о с(Ю о

t (О

Ю х с 4

0 х

Ч о

0 х

0 о

Ж

Ф

Ц о

Ф

Р

2j

С0 ж о

Ф

Ц ф х

I а э о

<у а 3 и

М й

1» о и (р

g Ж

Л

m 0 (» ао ( д о

Ш " oI

555111 а

Я о и х

CQ

0 (О

С0

1

fQ

fQ

С0

< "o

<О

1 ю (0

О(а

cU о

fQ х о

Ф

Р

o о о

М о м дoж

CD и о

СЧ

1 ol о ! о

Г» и а

Я о

CD х»

Я

О

Й

Ф

1 1 М о м о ж о

I- c.

Ь

° 1

Г о

CD т-1

Cf

Я

z Ф

fQ R

° 1»

fQ

СЧ и о

Я и

555111

Составитель Л. Захаров

Редактор О. Кузнецова Техред А. Богдан Корректор Н. Бугакова

Заказ 412/12 Тираж 572 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035., Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения М -диалкилфосфинилфенолов с использованием фосфорилированного ароматического соединения, о т л и- 5 ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидросульфат м -диалкилфосфинилфенилдиазония подвергают взаимодействию с водным раствором серной кислоты при кипении реакционной смеси.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что используют 65-70 Ь-ную серную кислоту.