Производные три(п-толилсульфонилоксиметил)фосфина для синтеза фосфорорганических антипиренов

Производные три(п-толилсульфонилоксиметил)фосфина для синтеза фосфорорганических антипиренов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 17.07.75 (21) 2158046/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.04.77.Бюллетень № 15 (45) Дата опубликования описания 31.05.77

Союз Советских

Социалистических

Республик (1Ц-5551 1 2 (51) M. Кл

С07 Р 9/53

327 К 3/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.341.26" 1 18.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Э. С. Козлов, В. И. Товстенко и А. И. Седлов

Институт органической химии AH Украинской CCP (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИ(П-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛОКСИМЕТИЛ)

ФОСФИНА ДЛЯ СИНТЕЗА ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

АНТИПИРЕНОВ

Изобретение относится к новым химическим соединениям класса фосфорорганических соединений, а именно производным три (п-толилсульфонилоксиметил) фосфина общей формулы 5

СН Сб Н4 50а ОСН а

l1 - СНз Со К„ВО аОСН а — Р =Х и -СН С Н„ВО 0СН

/ где Х вЂ” кислород или сера, ip которые находят применение при синтезе фосфоорганических антипиренов.

Известны три(карбацилоксиметил) фосфиноксиды, используемые для синтеза окисей три(хлорметил)фосфинов и три(бромметил) у фосфинов, являющихся антипиренами Pl). Способ получения окисей три(хлорметил) фосфинов и три(бромметил) фосфинов на основе три(карбацилоксиметил)фосфиноксидовтребует использования десятикратного избытка gp галоидводорода. Выход целевого продукта составляет 54-74%.

К недостаткам синтеза фосфорорганических антипиренов на основе три(карбацилоксиметил)фосфиноксидов является невысокий выход целевого продукта, большое количество галоидводорода, жесткие условия реакции.

Белью изобретения является синтез производных три (fI -толилсульфонилоксиметил) фосфина общей формулы п -СНзС Н450аОСНа и - СНзСай ВОаОСНа — P =Х и СНз

Х вЂ” кислород или сера, которые в свою очередь позволяют упростить процесс получения фосфорорганических антипиренов.

Использование соединений формулы l для синтеза фосфорорганических антипиренов позволяет увеличить выход целевого продукта и упростить процесс.

Соединения формулы I получают по известной схеме путем взаимодействия окиси или сульфида триметилолфосфина с арилсульфохлоридами в диоксане в присутствии триэтиламина (21.

Пример 1. Три(п- голилсульфонилоксиметил)фосфиноксид.

555112

К суспензии 1,4 r (0,01 г моль) триметилолфосфиноксида в 25 мл сухого диоксана при перемешивании и охлаждении ледяной водой добавляют 5,71 г (0,03 r моль) п-толуолсульфохлорида, а затем постепенно 5 в течение 1 час прибавляют раствор 3,03 г триэтиламина в 25 мл диоксана. После окончания прибавления перемешивание проо должают еще 2 час при 20 С. Солянокислый триэтиламин отсасывают, маточник упа- 10 ривают в вакууме без нагревания. В остатке масло, которое затвердевает при обрабоч ке эфиром.

Выход 5,25 г (92%), т.пл. 117-118 С после кристаллизации из этанола.

16

Найдено, Ъ: С 48,28;48,48, Н 4,56,4,39;

P 5,04, 5,06; 5 16,05, 16,08.

С Н О Р9, Вычислено, : С 47,83; Н 4,51;Р 5,28; ®

8 15,96.

Пример 2, Три(п-толилсульфонилоксиметил) фосфиносульфид, К раствору 1,56 г (0,01 г. моль триметилолфосфинсульфида в 25 мл сухого диоксана при перемешивании и охлаждении ледяной водой присыпают 5,71 г (0,03 г моль п-толуолсульфохлорида, а затем постепенно в течение 1 час прибавляют раствор 3,03 г триэтиламина в 25 мл диоксана, После окон- + чания прибавления перемешивание продолжао ют еше 2 час при 20 С. Солянокислый триэтиламин отсасывают, маточник упаривают в вакууме без нагревания. В остатке масло, которое затвердевает при обработке эфиром, 4

Выход 5,45 r (88%), т. пл. 101-103 С после перекристаллизации из метанола.

Найдено, : С 47,57, 47,63; Н 4,38, 4,57; P 5,50, 5,47; 5 20,76, 20,63.

Вычислено, . С 46,59; Н 4,36; P 5,01; ,В 20,73.

В ИК-спектрах полученных соединений отсутствуют полосы поглощения гидроксильных групп и имеются полосы поглощения характерные для групп 80> и групп Р=О и

P= g.

Формула изобретения

Производные три (и-толилсульфонилоксиметил)фосфина общей формулы и СНвС 4490аОСН

И -СНЗС H4ÂÎ ÎÑÍ вЂ” Р=Х и -СНэС H HÎ ÎÑÍ l где Х вЂ” кислород или сера, для синтеза фосфорорганических антипиренов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США % 3306937, кл. 260606,5., 1967.

2 ЙецЬЮи Wey(йцМЯсц t, 1955 У 9, с, 659, Составитель О, Минаева

Редактор Й Пан 1ук Танкред A- Богдан Корректор Н. Бугакова

Заказ 412/12 Тираж 572 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фппим ППП "Патепт", г. Ужгород, ул, Проектная, 4