Способ получения прозрачного ударопрочного привитого сополимера
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскик
Социапистическик
Респубики
К. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-sy (22) Заявлено 080475(23) 2121727/05 с присое)нииениенв заявки № (23) Приоритет. (43) Опубликовано 050378.Бюллетень № 9 (45) Лата опубликования описания 160278
1 (51) М. Кл.
С 08 F 279/06
Гнсуднрвтвввный нвантвт йсввтв втнннстрсв GGCF нв двнна нвссрвтвннй н стнрытнв (53) УЛК 678,746. 22-136 ° 22 (088.8) (72) Авторы изобретения
Е.И. Егорова, Е.Н. Еремина, М.А. Мартынов, Т.В. Кудрявцева, К.А, Вылегжанина, В.П. М!амина и Е.Е. Манусевич
P1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОЗРАЧНОГО УДАРОПРОЧНОГО
ПРИВИТОГО СОПОЛИМЕРА
Изобретение относится к способу получения прозрачного ударопрочного привитого сополимера стирала и метил-. метакрилата с бутадиеновым каучуком.
Такие сополимеры находят примене- 5 ние в медицинском приборостроении, радиотехнической, автомобильной, легкой промышленности и т.д.
Известен способ получения прозрач- -10 ного привитого сополимера стирала и метйлметакрилата с бутадиеновым каучуком (1). Согласно этому способу в процессе форполимеризации в качестве инициатора используют перекисное ñîå- )5 динение,взятое из ряда, содержащего трет-бутилпербензоат,перекись дикумила гидроперекиси диизопропилбензола,трет-бутиловые эфиры надизомасляной и надуксусной кислот и другие, при- 20 чем стадию форполимеризации проводят при определенной скорости перемешива" ния, что позволяет получить средний размер частиц каучука, диспергированнога в матрице смолы 0 15-0,7 мкм. 25
При этом наблюдается улучшение прозрачности сополимера. Однако. ударная вязкость па Изаду не превышает
9 кгс см/сма, что значительно ниже ударной вязкости непрозрачных удара- 80
2 прочных сополимеров такого же состава.
Цель изобретения — повышение ударной вязкости сополимера.
Это достигается тем, что при достижении конверсии 2-4Ъ в форполимер вводят бифункциональный ненасыщенный мономер в количестве 0,0001-0,0006% от веса мономеров.
Введение в процесс форполимеризации при невысоких степенях превращения бифункциональных мономеров, например дивинилбенэола, диизопропилбензола, диэтиленгликоля, диметакрилатэтиленгликоля, приводит к стабилизации размера частиц каучуковой фазы s пределах 1-2,5 мкм, в результате чего резко повышается ударная вязкость сополимера при сохранении высо- кой прозрачности пластика °
Некоторые бифункциональные мономеры, в частйости дивинилбензал, ранее использовались при.палучении ударопрочных сопалимеров стирала, однако с другим фуйкциональным назначениемдля сшивки каучуковой составляющей сополимера. При этом дивинилбензол брали в количествах в 500-1000 раэ больше, чем в предлагаемом изобретении, 555643
Согласно предлагаемому способу, компоненты применяются в следующих соотношениях: стирал в количестве
15-30 вес.Ъ ат общего веса мономеров, метилметакрилат в количестве
60-80 вес.Ъ от общего веса мономеров, бутадиеновый каучук в. количестве
5-10 вес.Ъ от общего веса монамеров, дивинилбензол, диизопропилбензол, диэтиленгликоль, диметакрилатэтиленгликоль в количестве 0,00010,0006 вес.Ъ от веса мономеров.
Полимеризацию осуществляют в две стадии: в массе до конверсии мономеров 8-10Ъ и в водной суспензии в присутствии стабилизатора суспензии на основе трикальцийфосфата. В качестве регулятора молекулярного веса применяют нормальный или третичный додецилмеркаптан, возможно применение и других регуляторов молекулярного веса.
Палимеризацию проводят в присутст вии радикалобразующих инициаторов, перекиси бензоила, трет -бутилпербензоата н др.
Пример 1. Процесс получения прозрачного ударопрочного сополимера проводят по следующей рецептуре, вес.Ъ: стирал 23,7; метилметакрилат 71,3; бутадиеновый каучук 5; дивинилбензол 0,0003; третичный додецилмеркаптан 0,35; перекись бензоила 0,05 (для форполимеризации).1 перекись бензоила 0,35 (для суспензионной полимеризации).
В реактор емкостью 14л,снабженный мешалкой, вращающейся со скоростью
100 аб/мин и холодильником, загружают смесь монамеров стирала с метилметакрилатом и каучука. Растворение каучука проводят при 80 C в течении 3 ч.
По окончании. растворения в реактор загружают первую порцию перекиси бензоила в количестве 0,05 вес.Ъ. Регулятор молекулярного веса — третичный дадецилмеркаптан вводят тремя равными парциямн с интервалом 1 ч. При достиже ыи конверсии мономеров ЗЪ вводятбифункцнональный мономер — дивинилбензол, процесс форполимеризации проводят прн 80 C до конверсии 9Ъ Непосредственно перед проведением суспензионной полимернзацнн в охлажденнЫй форполимер вводят вторую порцию 0,35 вес,Ъ перекиси бензоила.
Суспензионную. палимеризацию форполимера проводят со скоростью перемешивания 300 об/мин в этом же реакторе, содержащем предварительно приготовленную водную фазу: 100 вес.Ъ воды, 0,4 вес.Ъ трикальцийфосфата и
0,007 вес.Ъ третичного алкилсульфоната !
О натрия (поверхностно-активное вещество Прогресс ). После загрузки форполимера при соотношении его к водной фазе 1:1 реактор прадувается азотом.
Процесс суспензионной полимеризации ведут при 75 С вЂ” 4 ч, при 120 C — 2 ч.
В готовую суспензию вводят соляную кислоту для разрушения стабилизатора — трикальцийфосфата. Полученный бисер промывают, отфильтровывают и сушат при 70 С. Продукт гранулируют в червячном экструдере ° Основные физико-механические свойства полученного сополимера, измеренные при
20 С приведены в таблице.
Пример ы 2-8. Процесс ведут
И аналогично примеру 1, но компоненты взяты s других соотношениях (см.таблицу).
Пример 9 (контрольный). Сополимер на основе стирала, метилметакриЗ() лата и бутадиенового каучука беэ добавления бифункционального мономера (см.таблицу).
Введение бифункциональных мономеров позволяет прекращать процесс форполимериэации при неглубоких степенях превращения мономеров 8-10Ъ, при этом продукт, полученный согласно способу, имеет высокие прочностные показатели и прозрачность.
Проведение стадии форполимеризации до неглубоких степеней превращения примерно в 2 раза сокращает время проведения этой стадии, значительно уменьшается вязкость форполимера, по- этому уменьшается количество стабилизатора суспвнзии, используемого при проведении суспензионной стадии процесса от 1,3 до 0,4 вес.Ъ.
Пример ы 10-13 ° Процесс получения прозрачного сополимера проводят аналогично примеру 1, но в качестве бифункционального мономера берут другие соединения (см.таблицу).
555643 нинам
-ОА11ОЛ33о.таеэ.тнэи33иффеом
1
1
1 !
Ф ж
Е
1 о о о
Ф
333 о о и
2 о13лганис!д
oU чхэо33 с!Экх
«Р
4
I аА
«4 1
«4
«3е»4
«4
«3 «р
Ч 4 ср
4 «4
4 «4
РЪ an
«4
«4
Ю 44Ъ
C3l аА и» Г» 1
ЧР (О
1
3»
РЪ ГЧ
ГЧ О г- а
1О
Г» сГЪ
ГЧ Р4 аинани3гйл
ГЧ
РЪ (иоеасййн
О AIoEg о33) иэ/ио ° одм
Ч,1.ЭОМЕНН нанбаЫ
О с4Ъ
Ф 4
«4 «-(о с
«Ъ Р3 -4 (Q
Ч «4
1 i 1
gI 1 МОс
3= и Ф33
ОФО3 иФФ ъ; р 333 о о Р3 а
«3 о I
«й «Г с
О О
«3 М с
О «4 аА
ГЧ
1 аА сГЪ с с о о о
ГЧ. ГЧ
«4 «4
«Ф ct с
О О
«й «34.с о о
«
ГЧ an
an 44!
«4 «-4 о о
ГЧ ГЧ
44 Ф.4
«3 с
«44 с о
«Ф с о. «3 с
aA aA с с
«-3 «-4 о о
ГЧ ГЧ
«4 «-4 с
Ю i
ГЧ
«4
;3ГЪ с
4-4
«4
Ю (Ч
« аА с4Ъ
«. о о
ГЧ ГЧ аА, о (Ч
«4 сГЪ
« о
ГЧ
° -4
4ГЪ
«
«
С. (Ч
«-4 о н ина е и333аиад
-а33 szoodozo
3С
Й
333 ж а
Ф
Е
Ц о . 3» а о в
ГЧ ,л 1 о ь
=,ф о
ГЧ м f
Ю
Ю с о
РЪ
° «4
Ю Г4
«
43Ъ 4ЪЪ з ля ил?Маф
О33 ЫЭОМЕНК
Ю m В
° 4 с3
33ИОс!ЭННОя о. со
4-4
a«D с
N CV
О
ГЧ
О О
\, ГЧ Р4. 43Ъ с с
w 4«3 «3
Ю с (Ч о о с
N Р4
3 ниари:.
РЪ о о о с о
Ч33ОМИиЛ
-карги,1.еий
I 1 I м
Ю о D с
РЪ
Ю
Ю о
«
Ю с
I 1 I
l .Э
1 о
1 о
1
1 Ф
I а
1;ь и
Э 3
I Э
I 334 3 ,I
Ю .
Ю
I о с
?Гоенэ9
-33И33об33ОЕИИй
1
1 1 !
3 м о
Ю о с
РЪ
Оо I
О с
Г Ъ
О
О
D с
\О
Ю
C)
Ю с о.
° -4 о о о о о о с с о о
3соена9
-иинини33
3»
РЪ
ГЧ г- г с
Y) .РЪ М
СЧ ГЧ ГЧ
3» 1 с с
РЪ РЪ
ГЧ N
3 с
РЪ
ГЧ
3» с
4А О . РЪ
rl ГЧ
3ГОйИЬЗ
3» с
РЪ
ГЧ
1 » 3
« «
Г Ъ Р Ъ
4с3 ГЧ
РЪ с
«4 .!
3 I
Г Ъ с о о (О Ю Г»
ГЪ М
С с с
«4 «4 44
3» . (»
РЪ РЪ с
° 1 ° 4
3 »
РЪ РЪ с с
4 4 \ 4
3» 3»
LElfHd>l, -ахаиыи1.аи
РЪ с
4
Я ьАнм 333чв
«Онэ ин Р,ЕА9
4ГЪ а
34
Х М O3 ч а
РЪ
«4 1 а
Г ж.
433
Х с3
Ф а
3 Ф о5
g Ц хо аа3 3 хо во м о
Фо о м
U Р
Фо
:3 а ои ао
3 а о ц
34 о хо
О3 эо
Р3 Ж
М Ф оа
343 ж R
Х 3".
433
Ф ко ха эо
Ц 133 эо о а
2 а
3 а М
4 амид оН
SZOO3IgOZ.OOIruaZ, /ore>sr aaaeed
-EPd HdU HLOOH
hodLi 3сэаабы с
l ld в ао."3>3с z
Ф Э Ф М с3; ° Х
334 Е 1 34 Х 4 Й ч3соми3слна1гихе
-ъа3сис!ма,1.аии11
1 1 1 1 I
Р4 м сГ ссъ 33 Г а3 m
С0 Оъ 0 « 43ъ сс3 со пз со I
555643
Формула изобретения
Составитель В. Полякова
Редактор Т. Загребельная Техрел,И.Левицкая Корректор Н. Ковалева
Заказ 949/8 Тираж 64 1
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская набд д» 4)5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород., ул. Проектная, 4
Способ получения прозрачного ударопрочного привитого сополимера путем форполимеризации стирола и метилметакрилата с бутадиеновым каучуком в присутствии перекисного инициатора с последующей суспензионной полимериэацией полученного форполимера, отличающийся тем, что, с целью повышения ударной вязкости сополимера, при достижении конверсии
2-4% в форполимер вводят бифункциональный ненасыщенный мономер в количестве 0,0001 -0,0006% от веса мономеров.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент Японии 9 37491, 10 кл. 26 В 121, 1971.