Способ выделения пара-дивинилбензола

Способ выделения пара-дивинилбензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

00 55613О

Gee}e Советски»

Социалистически»

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.07.75 (21) 2164452/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 20.06.77 (51) М. Кл.з С 07С 15/09

С 07С 7/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.538.141 (088.8) по аелам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

3, Г. Петрова и И. В. Вечхайзер

Институт теоретических проблем химической технологии

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ и-ДИВИНИЛБЕНЗОЛА

Изобретение относится к области разделения алкенилароматических углеводородов, в частности к выделению п-дивинилбензола (n-ДВБ), который может быть использован в качестве мономера в промышленности ионообменных смол, органического стекла, пластических масс.

Известен способ выделения изомеров дивинилбензола из технической смеси обработкой ее раствором полухлористой меди, хлористого аммония и разбавленной, например 5% -ной, серной кислотой, затем раствор фильтруют, выделяя выпавший комплекс п-дпвпнилбензола, затем маточник обрабатывают вторично и получают комплекс м-дпвинилбензола. Полученные комплексы разлагают при температуре

95 †1 С. Извлечение и-дпвинилбензола составляет до 95% с чистотой 98% (1).

При таком способе необходимо использовать дополнительные реагенты и способ многостадиен.

Наиболее близким по своей технической сущности является способ выделения п-дивинилбензола двукратной ректификацией в присутствии ингибитора продукта дегидрирования диэтилбензолов. Первую разгонку проводят на вакуумной установке с елочным дефлегматором высотой 70 см при остаточном давлении

1 — 5 мм рт. ст. с отбором двух фракций. Первая фракция отбиралась от начала кипения до температуры 50 — 60 С, вторая 110 — 120 С.

Вторая фракция повторно перегонялась при остаточном давлении 10 — мм рт. ст. Отбор первой фракции проводился до появления кри5 сталлического осадка п-дивинилбензола в холодильнике (2).

Описанным способом, получают п-дивинилбензол с примесью м-изомера, так как в результате двукратной четкой ректификации, 10 получают смесь изомеров, обогащенную и-изомером.

1(елью предлагаемого изобретенпя является разработка способа выделения п-дивпнплбензола высокой степени чистоты с одновремен15 ным упрощением технологического оформления процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом выделения п-дивинилбензола, заключающимся в том, что продукт дегидри20 ровапия дпэтилбензолов подвергают двукратной ректификации при пониженном давлении в присутствии ингпбитора с отбором обогащенной и-пзомером фракции, затем последнюю кристаллизуют и выдерживают под ва25 куумом 0,1 — 0,06 мм рт. ст. при температуре от 0 до 20 С.

Предпочтительно первую ректификацпю проводить при давлении 3 мм рт. ст. с отбором фракции, кипящей в интервале 40 — 55 С с по30 следующей вторичной ректификацией, послед556130 ней при давлении 1 мм рт. ст. с отбором фракции, кипящей в интервале 30 — 32 С.

Отличием предложенного способа является то, что фракцию, ооогащенную и-изомером, выдерживают под вакуумом 0,1 — 0,6 мм рт. ст. при температуре 0 — 20 C.

Выделение Il-дивинилбензола осуществляют на приборе, схематически изображенном на чертеже.

Ампула 1 с фракцией 30 — 32 С/1 мм рт. ст. боковым отводом-шл ифом, заканчивающимся оттянутым запаянным капилляром, присоединяется на шлифе к гребенке 2. Содержимое ампулы 1 замораживается (лед с водой). Одна пз ампул 3 помещается в сосуд Дьюара, заполненный жидким азотом. В системе создается вакуум, после чего поворотом крана 4 с петлей на конце обламывается капилляр и начинается пер еконденсация примесей в ампулу 3. Для определения выхода п-дивинилбензола ампулы 1 и 3 взвешиваются в начале и конце операции.

Стадии кристаллизации под вакуумом и удаление примесей могут быть осуществлены и в более крупном масштабе с использованием существующих технических средств для операций такого рода.

Пример 1. При разгонке 100 г фракции

40 — 55 С/3 мм рт. ст., содержащей 94,7 /р изомеров дпвинилбензолов, из которых 23,7 /р (или 22,4 г) составляет п-изомер, выделена фракция 30 — 32 С/1 мм рт. ст. в количестве

20,8 г. Содержание пзомеров в этой фракции составляет 99,7 (20,74 г) .

При очистке этого продукта (20,8 г) путем кристаллизации и переконденсации примесей, проводимой при температуре 5 С в вакуумной системе при давлении 10 — мм рт. ст. выделен и-дивинилбензол в виде кристаллов в количестве 18,3 r, получена смесь других изомеров в количестве 2,44 г (с преимущественным содержанием м-изомера) и других примесей в количестве 0,06 г (20,8 r: 18,3 г и-изомера +

+ 2,44 r преимущественно м-изомера + 0,06 r примеси) .

Таким образом в результате двукратной разгонки, кристаллизации и переконденсации примесей, получено 18,3 г п-дивинплбензола с чистотой 98 /р, что составляет 81,7 /р на его содержание в исходной смеси изомеров.

Пример 2. При разгонке 100 г фракции

40 — 55 С/3 мм рт. ст., содержащей 94 " изомеров дивинилбензолов, II3 которых 22,8 (21,4 г) составляет п-изомер, выделяют фрак5 цию 30 — 32 С/1 мм рт. ст. в количестве 20,1 г.

Содержание изомеров в этой фракции составляет 99,4 /р (20,0 г). При очистке этого продукта (20,1 r) путем кристаллизации и переконденсации примесей, проводимой при темпе10 ратуре 10 С в вакуумной системе при давлении 0,06 мм рт. ст. выделен п-дивинилбензол в виде кристаллов в количестве 16,9 г и получают смесь других изомеров в количестве 3,1 r (с преимущественным содержанием м-изоме15 pa) и примесей в количестве 0,1 г, т. е. 20,1 г:

: 16,9 г п-дивинилбензола + 3,1 г преимущественно м-дивинилбензола+ 0,1 г примесей.

Таким образом, в результате двукратной ректификации, кристаллизации и переконден20 сации примесей получено 16,9 r п-дивинилбензола с чистотой 98,5 /р, что составляет 79 /р на его содержание в исходной смеси изомеров.

Формула изобретения

1. Способ выделения п-дивинилбензола из продуктов дегидрирования диэтилбензолов с применением двукратной ректификации при пониженном давлении в присутствии ингиби30 тора с отбором обогащенной п-пзомером фракции, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, обогащенную и-изомером фракцию кристаллизуют и выдерживают под вакуумом 0,1 — 0,06 мм

35 рт. ст. при температуре 0 — 20 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первую ректификацию проводят при давлении 3 мм рт. ст. с отбором фракции, кипящей в интервале 40 — 55 С, с последующей вто40 ричной ректификацией последней при давлении 1 мм рт. ст. с отбором фракции, кипящей в и н тер вал е 30 — 32 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

45 1, Авт. св. М 242883, кл. С 07 С 7/16, 1963.

2. 3. Г. Петрова и др. Получение и-днвинилбензола в процессе каталитического дегидрирования диэтилбензолов. Азербайджанский химический журнал, 1966, К 66, с. 69 (прото50 тип) .

Ссставитель Т. Раевская

Редактор Л. Герасимова Техред И. Карандашова

Корректор Н. Аук

Заказ 1168/1 Изд. № 450 Тира>к 735 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4>5

Типография, пр. Сапунова, 2