Способ получения 5-или 8-фениламинохинолинов

Способ получения 5-или 8-фениламинохинолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

гц - д

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пр 556!4!

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.04.75 (21) 2126036/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 08.08.77 (51) М. Кл.з С 07D 215/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.831.7.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Литвинов и С. И. Бурмистров (71) Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5- ИЛИ 8-ФЕН ИЛАМИ НОХИ НОЛИ НОВ

R1 где 1) Ran=Ra=R4 — водород; К, — фениламиногруппа;

2) R — — Кз — водород; R — хлор; R4 — фениламиногруппа;

3) К1 — — Кз — водород; Кз — хлор; R4 — фениламиногруппа;

4) R =R3 — водород; Кз — фениламиногруппа; R4 — оксигруппа;

5) К1 — метил; Rg=Ra — водород; R4— фениламиногруппа.

Указанные соединения могут использоваться в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения 8-ариламинохинолинов взаимодействием 8-хлорхинолинов с ароматическим амином в присутствии в качестве катализатора хлористоводородной соли анилина (1) при нагревании при 190 — 200 С.

Однако известный способ не позволяет провести фениламинирование в положение 5 хинолина.

Изобретение относится к способу получения

5- или 8-фениламинов формулы 1

Цель предлагаемого изобретения — увеличение выхода конечного продукта и расширение ассортимента фениламинохинолинов.

Для этого предложено в качестве катализатора применять бромистоводородную соль анилина. Это позволило провести фениламинирование 5-хлорзамещенных хинолина с получением новых 5-фениламинопропзводных хинолина.

1ð Предлагаемым способом получают как известные фениламинохинолины, так и новые.

Способ заключается в том, что соответствующие 5- или 8-хлорзамещенные хинолина подвергают взаимодействию с анилином в присутствии бромистоводородной соли анилина с последующим выделением целевого продукта.

Процесс фениламинирования проводят при

200 †2 С.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным воздушным холодильником, помещают

0,015 моль (2,5 г) 8-хлор-2-метилхинолина, 0,015 моль анилина и 0,03 моль (5,4 г) гидробромида анилина. Массу нагревают на масляной бане в течение 6 †час при 200 †2 С.

После окончания реакции отгоняют после выщелачивания с водяным паром анилин. Осадок 8-фениламино-2-метилхинолина отфильтровывают, промывают водой и для очистки переводят в легкокристаллизующийся гидро3р хлорид; т. пл. 134 — 13б С.

И6,141

Анализ, на азот

Выход, %

Т, пл., "C

Вычислено, Найдено, %

82,6

12,65

12,72

92,3

10,91

10,99

10,93

10,99

11,64

11,85

81,2

11,78

11,95

3

Обработкой щелочью получено свободное основание — светло-желтые пластинки; т. пл.

59 — 60 С (из разбавленного спирта), Найдено N 11,78%.

С,аН 4М .

Название соединения и брутто-формула

5-фениламинохинолин

С»Н1аЫа

5-хлор-8-фениламинохинолин

С»Н»СИ

6-хлор-8-фени лами нохиноли н

С»1-1„C1X.

5-фениламино-8-оксихинолин

С»Н,И О

8-фениламино-2-метилхинолин

Cis iP4

Формула изобретения

Способ получения 5- или 8-фениламинохинолинов общей формулы где 1) Ri — — Вз=R4 — водород; Rq — фениламиногруппа;

2) R =R — водород; R — хлор; R4 — фениламиногруппа;

3) Я вЂ” — К, — водород; Кз — хлор; R4 — фениламиногруппа;

Вычислено N 11,95%.

Аналогично, арамнннрованием 5,8-дихлорхинолина получен 5-хлор-8-фениламинохинолин и другие замещенные фениламинохиноли5 ны, приведенные в таблице.

70 — 71

163 — 164

177 — 177,5

74 — 75

59 — 60

4) Ri=R — водород; R — фениламиногруппа; R4 — оксигруппа;

5) Ri — метил; R =Ra — водород; R — фениламиногруппа, 10 взаимодействием хлорхинолинов с ароматическим амином, в присутствии катализатора галогенводородной соли анилина при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и расши15 рения ассортимента фениламинохинолинов, в качестве катализатора применяют бромистоводородную соль анилина, и процесс проводят при 200 — 210 С.

20 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. № 327195, кл. С 07D 215/12, 15.04.1969.