Способ получения полигетероариленов

Способ получения полигетероариленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советски

СОцййл -1стичииОийт

Р8с",",îëéé (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.01.74 (21) 1985032/05

1 с присоединением заявки №

Е23) Приоритет

Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 27.05.77 (51) М. Кл.- C 086 73,22

Госудорстоонный коинтот

Совото Мнннотров I, " I:It яо доном. ноооротонйй и открытий (53) УДК 678.675(088.8) (72) Авторы изобретения

В . В. Коршак, А. А, Изынеев, Н. И. Бекасова, В. В. Вагин, Д. М. Могнонов, В. Д. Воробьев, М. В. Черкасов и В. П, Мазуревский (71) Заявитель (54) CHOCO ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ И ГЕТЕРОАРИЛЕНОВ

Изобретение относится к способу получения гетероциклических полимеров в растворе эфиров полифосфорной кислоты (ПФЭ).

Известен способ получения полигетероариленов поликонденсацией производных ароматических и алифатических дикарбоновых кислот и бис-о-аминофенолов в растворе полифосфорной кислоты (ПФК) при температурах

200 — 250 С в течение продоляительного вре.лени.

Однако синтез полимеров в растворе ПФК связан с большой длительностью процесса и трудностью удаления остатков ПФК из полимера, что приводит к сии>кению термостойкости полигетероариленов.

Кроме этого, пз-за высокой гигроскопич toсти состав ПФК в процессе реакции изменяется, что в дальнейшем сказывается на молекулярных весах полученных полимеров и их растворимости.

С целью спихкения температуры и продол>кительности реакции поликонденсации, упрощения процесса конденсации и увеличения растворимости полимеров, согласно изобретению предлагается способ получения полигетероариленов, например полибензоксазолов, одпоста ийным методом В pBcTBGpe эфиров полифосфорной кислоты (ПФЗ) путем поликонденсации производных дикарбоновых кислот с бис-о-аминофенолами ппи температурах

120 — 140 С в течение 5 — 10 час в токе инертного газа.

По предлагаеморлу способу поликонденсация в ПФЭ ведется в случае алифатпчсск.tx

5 дикарбоновых кислот при температуре 120 С, в случае ароматических дпкарбоновых кислот при температуре 140=С в течение 5 — 10 час в токе очищенного инертного газа с последующим выделением полимеров осахкдеписм во10 дой. Получен ые полигетероарплены промыва.от аммиаком, водой и сушат прп 120оC.

Выход полимеров 80 — -95 о.

Кроме того, по предлагаемому способу по15 лучают карборансодер кащие полибспзпм. дазолы, так как в расплаве ttëè в полифосфорной кислоте при повышенных температ, рах происходит разрушение карборапового цикла.

Полибензоксазолы, получеш|ые по данному

20 способу, хорошо растворимы на холоду в серной кислоте, хлороформе, тетрап1дрофуране, бензиловом спирте, трикрсзоле, тетрахлорэтане, пиридине.

Для синтеза полибензоксазолов мо;;.;.но прп25 менять различные оис-о-ампнофенолы, дпкарбоновые кислоты или их алкпловые или арпловые эфиры.

Полигетероарилены перерабатывают из растворов в различные изделия — клси, адгези30 вы, покрытия, пленки.

556156

Составитель Л.

Платонова

Редактор В. Зенкевич

Тсхред И. Карандашова

Корректор О. Тюрина

Заказ 1120/8 Изд. Мв 411 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Пример 1. 2,803 r (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфона растворяют в токе очищенного инертного газа в 100 r ПФЭ при температуре 80 — 100 С, затем добавляют

1,661 r (0,01 моль) изофталевой кислоты, поднимают температуру до 130 С и выдерживают при этой температуре 10 час. Выход полимера

85,6/о. Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,42. Полимер растворим на холоду в серной кислоте, хлороформе, тетрахлорэтане, трикрезоле, пиридине, бензиловом спирте.

Пример 2. 2,58 г (0,01 моль) бис- (3-амино-4-гидроксифенил) -пропана растворяют в токе очищенного инертного газа в 100 г ПФЗ при 80 — 100 С, затем добавляют 1,942 г (0,01 моль) диметилового эфира изофталевой кислоты и поднимают температуру до 130 С и выдерживают при этой температуре 10 час, Выход полимера 90,5%. Приведенная вязкость

0,5 /о-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,59.

Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

П р и мер 3. 2,808 г (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфона растворяют в токе очищенного инертного газа в 120 г ПФЗ при 80 — 100 С, затем добавляют 3,18 г (0,01 моль) дифенилизофталата, поднимают температуру до 140 С и выдерживают при этой температуре 10 час. Выход полимера

82ю/о. Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,57. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 4. 2,58 г (0,01 моль) бис- (3-амино-4-гидроксифенил) -пропана растворяют в токе очищенного инертного газа в 100 r ПФЗ при 80 — 100 С, затем добавляют 1,481 г (0,01 моль) адипиновой кислоты, поднимают температуру до 130 С и выдерживают при

30 этой температуре 5 час. Выход полимера 90%.

Приведенная вязкость 05 /о-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,62. Полибензоксазол растворим на холоду в серной кислоте, тетрахлорэтане, хлороформе, пиридине, бензиловом спирте, тетрагидрофуране.

Пример 5. 2,303 r (0,01 моль) 3,3,4,4 тетрааминодифенилового эфира растворяют в токе инертного очищенного газа в 70 мл тетрагидрофурана и реакционный раствор охлаждают до — 30 С и при перемешивании приливают 4,8 мл трибутиламина, затем добавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты в 40 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают при температуре 0 +20 С в течение

10 час, затем отфильтровывали и высаживали полиаминоамид в петролейный эфир. Высушенный полиаминоамид циклизовали в полибензимидазол в присутствии 40 мл. ПФЭ в течение 10 час при температуре 130 С. Полученный м-карборансодержащий полибензимидазол выливали в слабощелочную воду (рН 8), затем отфильтровывали, промывали водой на фильтре и сушили при температуре

120 в вакууме 4 — 8 мм рт, ст. Выход полимера 95 Приведенная вязкость 05/о-ного раствора полимера в диметилформамиде при

25 С равна 0,80. Полученный полимер хорошо растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, амидных растворителях, нитробензоле.

Формула изобретения

Способ получения полигетероариленов циклополиконденсацией бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот и их производных, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью снижения температуры и сокращения времени реакции, циклополиконденсацию проводят в среде эфиров полифосфорной кислоты.