Способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот
Патент 556377
Авторы
Классы МПК
Способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот
Иллюстрации
Реферат
пп 556377
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советскик
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.04.75 (21) 2130597/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 30.04.77, Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 17.05.77 (51) М. Кл.2 G 01N 31/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР по .делам изобретений и открытий (53) УДК 543.544.45 (088,8) (72) Авторы изобретения
В. С. Файнгольд, А. P. Когерман, О. Г. Киррет и А. А, Конгас
Институт химии АН Эстонской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОб КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРбОНОВЪ|Х КИСЛОТ
Изобретение относится к области анализа хлорангидридов карбоновых кислот прп помощи реакционной газовой хроматографии.
Известен способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот, основанный на восстановлении их алюмогидридом лития до соответствующих спиртов с последующим их определением известным способом (1).
Такой способ сложен и, кроме того, чувствительность определения недостаточно высока.
Известен также способ определения хлорангидридов карбоновых кислот путем растворения анализируемого вещества в безводном органическом растворителе и титрования полученного раствора метилатом натрия в присутствии индикатора тимолового синего (2).
Такой способ неселективен, так как все соединения с кислотными свойствами будут определяться в этих условиях.
Известен способ газохроматографического анализа для количественного определения хлорангпдридов дикарбоновых кислот в виде диметиловых эфиров. Согласно этому способу хлорангидриды дикарбоновых кислот подвергают метилированию метанолом, а продукты метилирования затем анализируются газохроматографическим способом (3). Одним из существенных недостатков способа является довольно длительная и трудоемкая подготовка проб к газохроматографическому анализу.
Продолжительность одного анализа — несколько часов, кроме того, в растворе образу5 ется соляная кислота, присутствпе которой затрудняет количественный хроматографический анализ и удаление второй представляет определенную трудность.
С целью устранения указанного недостатка
10 предложен способ определения хлорангпдридов карбоновых кислот, который состоит в том, что анализируемое вещество гндрируют в токе водорода при температуре 400 — 500 С в присутствии палладиевого катализатора на
15 носителе поролите с получением соответствующих предельных углеводородов, которые подвергают газохроматографическому анализу.
Пример 1. 1 мкл смеси хлорангидрида
20 адипиновой кислоты и хлороформа, 15,2 и
84,8% соответственно вводят в реактор, наполненный катализатором, состоящим из палладия, нанесенного на поролит 0,4 — 0,5 мм.
Реактор находится под током водорода. Тем25 пература реактора 400 С. Продукты гпдрпрования поступают в разделительную колонку газового хроматографа, заполненную апьезоном, нанесенным на хромосорб W. Концентрация образовавшегося гексана в хлороформе—
30 7,76%, т. е. теоретическая.
556377
Т абли ца 1
Известный способ (определенне хлорангидридов в виде диметиловых эфиров) Предлагаемый способ
Режим
Продолжительность анализа
Точность анализа
Более 6 час
До 30 мин
Метилирование не идет количественно, ост. к. ч. 1 — 2 мл/г
Получен теоретический выход
Таблица 2
Теоретическая Полученная
Концентрация хлорангидрида в хлороформе, %
Температура гидрировання, С концентрация гексана в хлороформе (после гндрировання) о концентрация гексана в хлороформе (после гидрирования), О, 15,2
15,2
15,2
15,2
15,2
15,3
7,76
7,76
7,76
7,76
7,76
7,76
3,42
3,43
5,29
5,71
7,74
7,76
500
Таблица 3
Концентрация смеси хлорангидридов в хлороформе,;6
Теоретическая полученная концентрация смеси гексана н октана в хлороформе (после гидрирования), Температура
Хлорангидрид гидрирования, С адипиновой кислоты пробковой кислоты октан гексап октан ге ксан
10,8
10,76
10,8
13,29
13,01
13,27
15,3
23,7
23,7
23,7
23,7
23,7
23,7
23,7
10,2
10,2
10,2
10,2
10,2
10,2
10,2
15,3
15,3
15,3
15,3
15,3
15,3
15,3
3,91
3,9
3,91
4,77
4,25
4,76
5,73
500
5,73
5,73
5,73
5,73
5,73
5,73
5,73
Подписное
Тираж 1106
Заказ 1054/16
Изд. № 401
Типографии, пр. Сапунова, 2
Пример 2. 1 мкл смеси хлорангидридов адипиновой, пробковой кислот и хлороформа, 10,2; 23,7 и 55,1 % соответственно, вводят в реФормул а изобретения
Способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот с применением метода газожидкостной хроматографии, о тличающийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируемое вещество предварительно гидрируют в токе водорода при температуре 400 — 500 С в присутствии палладиевого катализатора на носителе — поролите с последующим хроматографированием полученных предельных углеводородов. актор и гидрируют по способу, описанному в примере 1. Температура реактора 500 С. Концентрация образовавшихся гексана и октана в хлороформе соответственно 5,73 и 15,3%, т. е.
5 равна теоретической.
Продолжительность процесса анализа обуславливается длиной разделительной колонки (несколько минут).
В табл. 1 приводится сравнительный анализ
10 предлагаемого и известного способов.
Гидрирование хлорангидрида адипиновой кислоты в реакционногазовом хроматографе дано в табл. 2.
Гидрирование смеси хлорангидридов ади15 пиновой и пробковой кислот в реакциониогазовом хроматографе дано в табл. 3.
Из приведенных в таблицах данных видно, что количественное гидрирование идет при
500 С и точность анализа хроматографиче20 ская — около 4%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1, 2. Губен-Вейль. Методы органической химии. М., «Химия», 1967, с. 317, с. 240.
25 3. О. Киррет и др. Хлорангидрнды технических смесей дикарбоновых кислот С4 — Сиь их синтез и свойства. Сообщение 2, «Химический состав хлорангидридов смесей дикарбоновых кислот», Изв. ЛН ЭССР «Химия — Геология», 30 21, 3, 195, 1972 (прототип).