Способ получения модифицированного бутилкаучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО БУТИЛКАУЧУКА прививкой ал»^ кенилзамещенных ароматических соединений в среде растворителя в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения непредельности бутилкаучука и повышения эластичности, в качестве алкенилзамещенных ароматических соединений используют 8 - 10% от веса каучука ароматических углеводородов общей формулыАи. - СН2 -СН = СН - СНз»где АГ - фенил; толил; ксилил, а в качестве ин^^циaтopa применяют 1 - 2 вес.% от веса каучука перекиси бензоила.i(Лс:л :л ^ сд эоСП
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) S< (и) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Al — СН2 -СН = СН вЂ” СН3, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2154624/05 (22) 09.07.75 (46) 23.07.83. Бюл. Р 27 (72) М.N. Гусейнов, Б.IO. Трифель, Д.Е. Мишиев, И.У. Шигаев, М.Я. Файншрайбер и A.A. Мамедов (71) Сумгаитский филиал .ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов им. акад.
Ю.Г. Мамедалиева AH Азербайджанской ССР (53) 678.742.4-136.23-9.02(088.8) (56) 1. Колесников Г.С. Прививка полистирола к бутилкаучуку. "Пластические массы", 1967, Р 6, с. 4-5.
2. Авторское свидетельство СССР
9 211079, кл. С 08 Х 27/00.
3. Мамедов Ф.В. Синтез привитых сополимеров на основе стирола, бутилкаучука и метиЛметакрилата. "ВыСокомолекулярные соединения", 1969, т. 11А, Р 10, с. 2337-2340 (прототип).
ga9 C 08 Г 255/08; С 08 F 2 06 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО БУТИЛКАУЧУКА прививкой ал.кенилзамещенных ароматических соединений в среде растворителя в присутствии инициатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения непредельности бутилкаучука и повышения эластичности, в качестве алкенилзамещенных ароматических соединений используют 8 — 10Ъ от веса каучука ароматических углеводородов общей формулы где А — фенил; толил, ксилил, а в качестве инициатора применяют
1 — 2 вес.Ъ от веса каучука перекиси бензоила.
557585
Изобретение касается получения новых полимерных материалов путем модификации исходных эластомеров для создания конструкционных материалов в шинной и резиновой промышленности. 5
Известны сгособы получения модифицированного бутилкаучука прививкой алкенилзамещенных ароматических соединений в среде растворителя в присутствии инициатора, причем в ка-)0 честве алкенилэамещенных ароматических соединений исгольэуют стирол, метилметакрилат (1 — 3) . Существенным недостатком получаемого продукта является низкая сопротивляемость разрыву, легкая полимеризуемость, что приводит к образованию разветвленного продукта и к загрязнению его гомополимером. Продукт обладает также пониженной эластичностью и непредельностью.
Цель изобретения — увеличение непредельности бутилкаучука и повышение эластичности.
Для этого по предлагаемому способу в качестве алкенилэамещенных ароматических соединений используют
8-10% от веса каучука углеводородов обшей формулы
Ar — СН2 — СН = Сн — сн, 30
An — СН вЂ” СН = CH — СН, где А r. — фенил; толил; ксилил, а в качестве инициатора 1 - 2 вес.% перекиси бензоила.
65 где Ar - фенил, толил, ксилил.
Эти соединения представляют собой прозрачную жидкость со слабым специфическим запахом и имеют следую- 35 щие физико-химические константы:
1. 1-Фенил-2-бутен:4 q„z 72
74/15 мм рт. ст.; п 1,5102; б О, 8839; мол. вес 129, непредель ность 95Ъ.
2. 1-Толил-2-бутен Й q „93
94/16 мм рт. ст.; п 1,5120;
) 4 0,8860; мол. вес 143, непредельность 94Ъ.
3. 1-(и -Ксилил) -2-бутен:t q>„ 105107/15 мм рт. ст.; n Я 1,5146; 45
< 0 0,895, мол. вес 159, непредельность 96%.
Наличие двойной связи в 1-.фенил-2-бутене, 1-толил-2-бутене и 1-(п—
-ксилил) — 2-бутене позволяет осуще- 50 ствить прививку укаэанных соединений к бутилкаучуку.
Способ заключается в получении модифицированного .бутилкаучука прививкой алкенилэамещенных ароматических соединений в среде растворителя в присутствии инициатора, причем в качестве алкенилэамещенных ароматических соединений используют 8
10 вес.% каучука ароматических углеводородов общей формулы 60
Процесс осуществляют при смешении раствора бутилкаучука в Углеводородном растворителе (бензол, гептан) с мономером 1, 2 или 3 в присутствии перекисного инициатора, компоненты берут в следующем соотношении: 100 г бутилкаучука растворяют в 500 мл бензола и при тщательном перемешивании добавляют 12 мл соответствующего мономера 1, 2 и 3. Затем в смесь при температуре 70 — 80 С добавляют перекись бенэоила (1,0 — 2Ъ по весу каучука) и ведут реакцию при перемешивании 90 мин. Реакционную массу обрабатывают 500 мл этилового спирта. Осажденный модифицированный бутилкаучук после промывки сушат под вакуумом при температуре 60 С до постоянного веса. Непредельность выделенного из раствора и высушенного бутилкаучука повышается с 1,6 до
2,4 — 2,6Ъ. увеличение концентрации соответствующего мономера в реакционной смеси выше 12 мл приводит к снижению прочностных показателей целевого про,дукта. При уменьшении содержания соответствующего мономера ниже 8 мл в реакционной смеси наблюдается снижение прочности полученного бутилкаучука вследствие уменьшения непредельности привитого бутилкаучука.
Введение менее 1Ъ инициатора (перекиси бензоила) не обеспечивает в ходе реакции прививки модифицированного мономера к бутилкаучуку.
При содержании перекиси бензоила выше 2Ъ преобладает процесс деструкции бутилкаучука над модификацией.
Пример 1. 100 r бутилкаучука растворяют в 500 мл бензола и при тщательном перемешивании добавляют
10 мл 1-фенил-2-бутена. Затем в смесь при температуре 75оС вносят перекись бензоила (1,5% от веса каучука) и перемешивают в течение
90 мин, после чего реакционную массу обрабатывают спиртом. Осажденный модифицированный бутилкаучук после трехкратной промывки сушат под вакуумом при температуре 60ОС до постоянного веса. Некоторые характеристики полученного продукта приведены в табл. 1.
Пример 2. 100 г бутилкаучука растворяют в 200 мл бензола и при тщательном перемешивании добавляют
10 мп 1-толил-2-бутена. Затем в смесь при температуре 75 С вносят о перекись бензоила (1,5% от веса каучука). Реакцию ведут при перемешивании в течение 90 мин. Реакционную массу обрабатывают спиртом. Осажденный модифицированный бутилкаучук после трехкратной промывки сушат под вакуумом при температуре 60 С о до постоянного веса. Некоторые характеристики полученного продукта приведены в табл. 1.
557585
Непредельность, мол.%
МОЛекулярный вес
1,6
52000
2,6
По примеру 1
По примеру 2
По примеру 3
2,45
1,68
Таблица 2
Режим вулканизации
Модуль при
300%ном удлинении, кгс/см
Относительное удлинение,%
Остаточное удли нение, %
Соаротивление разрыВу кгс/см моту есть, с
Бутилкаучук, модифицированный
Температура, ОС
Время, мин
Исходный (немодифицированный ) 20
19
187
192
855 36
817 40
По примеру 1
151
200 800 40
218
812 43
По примеру 2
210 790 39
223
798 41
По примеру 3
37
217 782 41
230 793 45
40
151
Стиролом и метилметакрилатом (прототип) 166-203 20-41
104 29
ВНИИПИ Заказ 6517/2 Тираж 494 Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 3. 100 r бутилкаучука растворяют в 500 мл бензола и при тщательном перемешивании добавляют 10 мл 1-(Н -ксилил} -2-бутена.
Затем в смесь при температуре 75аС вносят перекись бензоила (1,5% от веса каучука). Реакцию ведут при перемешивании в течение 90 мин. Реак ционную массу обрабатывают спиртом. .Осажденный модифицированный бутилкаучук после трехкратной промывки сушат под вакуумом при температуре
60 С до постоянного веса.
Некоторые характеристики полученного продукта приведены в табл. 1.
Бутилкаучук, модифицированный
Исходный (н емоди фициро ванный ) Стиролом и метилметакрилатом
Физико-механические свойства вулканизатов резиновых смесей на основе модифицированного бутилкаучука приведены в табл., для сравнения приведены свойства вулканиэата, полу5 ченного из исходного бутилкаучука с характеристиками, указанными в табл.1
Как видно из табл. 1 и 2, полученный модифицированный бутилкаучук обладает ненасыщенностью, на 40 мол.%
10 превышающей величину ненасыщенности исходного, а также улучшенными физико-механическими характеристиками вулканиэатов на его основе,что расширяет возможность использования его в шин 5 ной и кабельной промышленности.
Т а б л и ц а 1